經過精餾過後得到的酒精,含酒精量不會大於95.5%(重量),若需要進一步的濃縮,用一般的方法是不可能的,因為在這種乙醇含量時,酒精和水形成了恒沸混合物;在這個濃度時生成的蒸氣的組成和液體的組成一樣。為了分出多餘的水分,則需采用特殊的脫水方法。其中一種為真空蒸餾。其過程為:把酒精放入一種容器中,外接抽真空裝置,當達到一定的真空度時(剩餘的壓力為0.05絕對大氣壓)可以得到無水酒糟(絕對的)。可(ke)是(shi),在(zai)工(gong)業(ye)上(shang)做(zuo)成(cheng)這(zhe)樣(yang)真(zhen)空(kong)的(de)裝(zhuang)置(zhi)是(shi)個(ge)非(fei)常(chang)複(fu)雜(za)的(de)事(shi)情(qing),以(yi)致(zhi)這(zhe)種(zhong)方(fang)法(fa)在(zai)工(gong)業(ye)上(shang)不(bu)能(neng)較(jiao)廣(guang)泛(fan)的(de)應(ying)用(yong)。在(zai)實(shi)際(ji)生(sheng)產(chan)中(zhong),可(ke)以(yi)用(yong)另(ling)外(wai)的(de)方(fang)法(fa)。其(qi)二(er) 為三元蒸餾,即在酒精水溶液中摻入第三種組分進行蒸餾,使它與水和乙醇形成一種富於水的三元沸混合物。用作第三種成分的為苯、醋酸乙酯和其他一些物質,目前應用最廣的 還是以苯為主。
苯與水和乙醇形成三組分恒沸混合物有如下的組成:乙醇18.5%(重量)、水7.4%(重量)、苯74.1%(重量)。混合物的沸點為64.85℃,即低於乙醇的沸點(78.38℃),也低於乙醇--水恒沸液的沸點(78.15℃)。因yin此ci,添tian加jia足zu量liang的de苯ben作zuo為wei夾jia帶dai劑ji後hou,蒸zheng餾liu時shi水shui將jiang全quan部bu集ji中zhong於yu新xin形xing成cheng的de三san組zu分fen恒heng沸fei混hun合he物wu中zhong,作zuo為wei餾liu出chu物wu從cong塔ta頂ding分fen出chu,無wu水shui酒jiu精jing從cong塔ta底di作zuo為wei產chan品pin排pai出chu。
含乙醇89.4mol%dehengfeiye,songruhengfeizhengliuta。tadinghuiliushifuyubendehuiliuye,feihengzhengliutatadiyinchudeshiwushuijiujing,tadingyinchudeshisanzufenhengfeihunhewu。hengfeihunhewuzhengqijinglengninghou,zaifencengqizhongjiangqifenchengerceng,shangcengshifuyubendeyexiang,qiliangweisanzufenhengfeiyezongliangde85.8%(體積),回流到恒沸蒸餾塔;下層是貧於苯的液相,其量為三組分恒沸液總量的14.2%(體積),引往苯提餾塔。
苯(ben)提(ti)留(liu)塔(ta)塔(ta)頂(ding)引(yin)出(chu)的(de)仍(reng)是(shi)三(san)組(zu)分(fen)恒(heng)沸(fei)混(hun)合(he)物(wu),可(ke)與(yu)恒(heng)沸(fei)蒸(zheng)餾(liu)塔(ta)頂(ding)的(de)蒸(zheng)氣(qi)彙(hui)合(he)冷(leng)凝(ning),塔(ta)底(di)所(suo)得(de)是(shi)數(shu)量(liang)不(bu)多(duo)的(de)稀(xi)乙(yi)醇(chun),這(zhe)部(bu)分(fen)稀(xi)乙(yi)醇(chun)可(ke)引(yin)往(wang)乙(yi)醇(chun)塔(ta)回(hui)收(shou),從(cong)乙(yi)醇(chun)塔(ta)頂(ding)餾(liu)出(chu)並(bing)冷(leng)凝(ning)的(de)是(shi)含(han)乙(yi)醇(chun)89.4mol%的恒沸液,可送恒沸蒸餾塔作為進料的補充。
乙醇--水體係恒沸蒸餾,在技術、經濟上有一個重要的優點:蒸(zheng)餾(liu)時(shi)並(bing)不(bu)需(xu)要(yao)將(jiang)全(quan)部(bu)原(yuan)料(liao)液(ye)汽(qi)化(hua),也(ye)不(bu)需(xu)要(yao)很(hen)大(da)的(de)回(hui)流(liu)比(bi),蒸(zheng)餾(liu)過(guo)程(cheng)中(zhong)隻(zhi)要(yao)使(shi)夾(jia)帶(dai)劑(ji)與(yu)組(zu)分(fen)所(suo)形(xing)成(cheng)的(de)恒(heng)沸(fei)液(ye)汽(qi)化(hua),設(she)備(bei)規(gui)模(mo)和(he)能(neng)量(liang)消(xiao)耗(hao)都(dou)比(bi)較(jiao)經(jing)濟(ji)。對(dui)乙(yi)酵(jiao)--水體係而言,蒸餾時隻要分出進料中所含10.6mol%水,夾帶劑和恒沸液生成量相對地不大,因此在徑濟上用此法製取無水酒精是比較合理的。
製取方法其三是用笨取蒸餾,即在蒸餾液中加入乙二醇。
其它方法:如分子篩法;加矽膠法;加石灰法等,均可以得到無水酒精。
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