四
、食品軟性複合包裝材料用膠粘劑的衛生安全控製與檢測   

　　 膠粘劑的品種很多，但能在食品軟性複合包裝材料中使用的不多

，世界上隻有二大類：一類是用馬來酸酐改性的聚烯烴，如美國的Moprine、日本的ADMER，也有用丙烯酸或其酯與乙烯共聚的化合物，如EVA
、EEA、EMA、EAA或某些離子型化合物，如“沙林”，這類產品被稱為“粘接性樹脂”，多(duo)用(yong)在(zai)共(gong)擠(ji)膜(mo)上(shang)
，不(bu)用(yong)在(zai)幹(gan)式(shi)複(fu)合(he)上(shang)。第(di)二(er)類(lei)就(jiu)是(shi)在(zai)幹(gan)式(shi)複(fu)合(he)或(huo)無(wu)溶(rong)劑(ji)複(fu)合(he)中(zhong)使(shi)用(yong)的(de)聚(ju)氨(an)酯(zhi)。在(zai)這(zhe)裏(li)著(zhe)重(zhong)談(tan)一(yi)下(xia)聚(ju)氨(an)酯(zhi)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji)

，它(ta)是(shi)由(you)製(zhi)造(zao)這(zhe)種(zhong)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji)的(de)原(yuan)料(liao)限(xian)製(zhi)進(jin)行(xing)原(yuan)則(ze)控(kong)製(zhi)的(de)。美(mei)國(guo)FDAdeguidingshiquanshijiezunshoudepubianfaze，taguidinglezhizaozhezhongjiaozhanjishisuoshiyongdeduoyuanchunheduoyuansuandejutimingcheng，guidingleshengchanjumideyuanshicailiao，bunengcaiyongchaochusuolieyuanliaoqingdanfanweideqitahuaxuewuzhi
，ribendezizhuguidingzhongyeyouxiangxidexukeshiyongdehuaxuewuzhimingchengqingdan，guidingleshengchanjuanzhideduoyiqingsuanzhimingcheng，yeguidinglejiaozhanjizhongdejutizhuji。woguodeGB9685《食品容器、包裝材料用助劑使用衛生標準》中，也規定了隻有改性聚丙烯和聚氨酯這二類膠粘劑可用在食品包裝之中，沒有將單組份的壓敏膠納入許可使用範圍。

    關於食品軟性複合包裝材料用膠粘劑的衛生安全檢測
，各個國家都管的很嚴。美國由FDA作出規定，如21 CFR§177．1390中關於耐121℃或135℃gaowenzhengzhudejiaozhanji，zuochuleyuanfucailiaodexianzhi，haiyaoduifuhedaijinxingjiance，kongzhifuhedaijinggaowenzhengzhuhoubeichoutiguolaidezongzhengfacanliuzhazhong
，nenggourongjiezailvpangzhongdebufenbunenggaoyu0．0016mg／cm2或0．016mg／cm2。我國從二個方麵進行檢測：一個是按GB9683《複合食品包裝袋衛生標準》進行
，其二氨基甲苯的含量不得大於0．004mg幾
，另一個是膠粘劑本身的衛生安全性，按GBl5139《食品安全性毒理學評價程序》進行檢測。目前的狀況是，作為膠粘劑生產廠
，都會按這個程序中的某些程序進行檢測
，但大多數隻做急性毒性試驗
，得出一個LDs。的具體數字，有的甚至連LDso的(de)具(ju)體(ti)數(shu)值(zhi)也(ye)沒(mei)有(you)，然(ran)後(hou)就(jiu)以(yi)這(zhe)個(ge)報(bao)告(gao)向(xiang)用(yong)戶(hu)推(tui)薦(jian)，說(shuo)該(gai)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji)衛(wei)生(sheng)安(an)全(quan)。我(wo)們(men)發(fa)現(xian)
，包(bao)括(kuo)國(guo)外(wai)廠(chang)商(shang)向(xiang)我(wo)們(men)推(tui)銷(xiao)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji)時(shi)，也(ye)隻(zhi)能(neng)提(ti)供(gong)其(qi)符(fu)合(he)FDA CFR§175．105或175．300規定之類的說法，好一點的還會提供用該膠粘劑做成的包裝袋，按GB9683進行分析的檢測報告
，借以證明該膠符合衛生安全標準。

    我個人認為，僅僅做一個LD50的檢測還是不夠的，因為LD50。是急性毒性試驗，隻知道在短期內小鼠一半死亡時的劑量是多少。在我國，LD50大於5000mg／kg這個劑量的物質屬實際無毒級物質(詳見分級表)，相當於一個人一次性進吃5 0 0克該物質時就會死亡。但，如果不是一次性吃那麼多，而是長年累月地每次吃微量少量，會不會有累積性的潛在危險呢?隻從LD50去考慮，就不得而知了。另外，不少單位用該膠做成複合膜或袋後


，隔了一層內膜去做抽提
，再用該抽提液去做LD50，那就會減輕膠粘劑本身的潛在危害特性，會出現LD50數據偏高的現象。

    相對而言，上海方麵的檢測就嚴格得多，全麵得多，在此，介紹如下：

    首(shou)先(xian)，在(zai)采(cai)樣(yang)時(shi)不(bu)是(shi)用(yong)複(fu)合(he)膜(mo)或(huo)袋(dai)而(er)是(shi)用(yong)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji)塗(tu)膜(mo)直(zhi)接(jie)浸(jin)泡(pao)，然(ran)後(hou)取(qu)該(gai)浸(jin)泡(pao)液(ye)去(qu)做(zuo)試(shi)驗(yan)。這(zhe)就(jiu)不(bu)存(cun)在(zai)有(you)內(nei)膜(mo)將(jiang)浸(jin)泡(pao)液(ye)與(yu)膠(jiao)膜(mo)分(fen)隔(ge)開(kai)來(lai)的(de)情(qing)況(kuang)
，膠(jiao)膜(mo)直(zhi)接(jie)與(yu)浸(jin)泡(pao)液(ye)接(jie)觸(chu)，其(qi)中(zhong)可(ke)被(bei)抽(chou)提(ti)的(de)物(wu)質(zhi)，會(hui)毫(hao)無(wu)阻(zu)隔(ge)地(di)直(zhi)接(jie)遷(qian)移(yi)到(dao)浸(jin)泡(pao)液(ye)中(zhong)去(qu)。假(jia)如(ru)這(zhe)些(xie)遷(qian)移(yi)物(wu)有(you)毒(du)，LD
，。的數值就會很小，小於5000mg／kg時就不允許使用。用這種方法去進行檢測，上海的LY—係列膠粘劑，LDs。大於21500mg／kg

，與毒性劑量分級表查照對比，屬最高安全級別的“無毒級物質”
，具有極高的衛生安全性。

    第二、在檢測項目上，不僅隻做一個急性毒 性(L950)試驗，而是增加了微核試驗
、致畸試驗
、Ames試驗和動物喂養試驗，其目的

，是想通過多項目和長時間吃用後的全麵檢測

，看該膠粘劑有沒有慢性的、leijixingdeqianzaiweihai。yinweijixingwudubingbudengyumanxingwudu，bingbudengyuleijixingwudu，gengbudengyumeiyouqianzaiweihai。weiheshiyanshijianzhachangqishiyongshoushiwuhou，huibuhuiduidongwudezhengchangxibaochanshengturanbianyi。zhijishiyanshijianzhadongwuzailianxuchishishoushiwuhou，qifanzhidehoudaihuibuhuichuxianshenglishangdejixingquexian，rutuzizui

、多指或缺指、連體或其他畸形等等。Ames試驗是檢查該物質被動物吸收到體內後，會不會像3，4苯駢芘、黃曲黴素、二惡英、甲醛、苯、甲苯那樣，使動物致癌。如果這“三致”試驗檢查也沒有問題，那就比僅做LDso一個試驗的可靠性更高了
，更可放心使用了。最後增加的一個動物喂養試驗，是讓動物在比較長的時間裏，用高、中、低三個劑量級的數量讓動物吃食，在喂養30天的過程中，觀察動物對食物的攝入量(食欲好壞)

、食物轉化率和體重生長情況(繪製體重增加曲線)，從這三方麵與用蒸餾水的陰性對照組進行比較，看有沒有異常。喂養30天後，還要對動物進行血液學、生化學和組織學檢查
，看白血球、紅血球、血小板、膽固醇、蛋白質等主要的指標是否正常
，也對動物的內髒器官進行解剖檢查，看有沒有靶器官受到襲擊，發生病變，如果血液學、生化學和組織學上出現問題
，就必須慎重對待，要進一步進行第三階段的慢性毒性試驗。上海的LY—係列膠粘劑經過這些試驗
，不管那一個劑量級，都表明它與用蒸餾水的陰性對照組沒有差異，甚至比用蒸餾水做陰性對照的數據更理想

、更可靠，所以
，不必再進行第三階段的慢性毒性試驗了。

    第三，用合格的膠粘劑做成複合包裝袋後，還要按GB9683的標準進行檢測，看整個包裝袋的衛生安全是否合格
，其中二氨基甲苯的含量不得大於0．004mg幾，這個指標就是針對膠粘劑的。對二氨基甲苯的檢測
，應按GB／T14937《複合食品包裝袋中二氨基甲苯的測定方法》的規定進行。

    這三個方麵的試驗通過後，才可憑這些報告到上海市衛生局衛生監督所去領取許可的批文；然後再向衛生局領取《衛生許可證》。

    五
、目前我國食品軟性複合包裝材料的衛生安全問題

    1．原材料的控製方麵，雖然國家有GB9685的(de)規(gui)定(ding)，但(dan)在(zai)執(zhi)行(xing)這(zhe)個(ge)標(biao)準(zhun)上(shang)還(hai)存(cun)在(zai)很(hen)多(duo)問(wen)題(ti)，其(qi)中(zhong)之(zhi)一(yi)是(shi)仍(reng)有(you)不(bu)少(shao)企(qi)業(ye)使(shi)用(yong)單(dan)組(zu)份(fen)的(de)壓(ya)敏(min)膠(jiao)去(qu)製(zhi)造(zao)食(shi)品(pin)複(fu)合(he)包(bao)裝(zhuang)材(cai)料(liao)
，雖(sui)然(ran)越(yue)來(lai)越(yue)少(shao)，但(dan)還(hai)沒(mei)有(you)完(wan)全(quan)絕(jue)跡(ji)。另(ling)一(yi)個(ge)問(wen)題(ti)是(shi)某(mou)些(xie)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji)生(sheng)產(chan)廠(chang)家(jia)，為(wei)了(le)降(jiang)低(di)成(cheng)本(ben)，用(yong)未(wei)經(jing)許(xu)可(ke)的(de)甲(jia)苯(ben)作(zuo)溶(rong)劑(ji)，雖(sui)是(shi)少(shao)數(shu)，但(dan)危(wei)害(hai)不(bu)小(xiao)。

    2．衛生安全性的檢測問題。一個是檢測項目不全，絕大多數膠粘劑生產廠家
，都隻拿該膠粘劑做的複合袋去做LDso試驗，沒有做其它項目的檢測。另一個是檢測單位的資質不符合要求，就做LD5。而言，不是按規定由省
、直轄市一級有資質的國家級實驗室去做，而是由一般市下的區級衛生防疫站去做，有些甚至交給藥物分析研究所去做
，有些LDs。的報告還沒有提供LD5。的具體數字。國外公司向我們推銷他的膠粘劑時，絕大多數隻說他的產品符合FDA的規定，或說符合該公司所在國的某某規定，有少數還能提供用該膠粘劑做的複合袋，在中國按GB9683標準所做的檢測報告。至今為止，我還未看到過國外膠粘劑LD，。的具體數字，沒有聽說過他們做過致突變的微核試驗、致畸遺傳試驗和Ames致癌試驗，更沒有聽說過他們做過喂養試驗及血液學

、生化學、組(zu)織(zhi)學(xue)和(he)生(sheng)長(chang)情(qing)況(kuang)觀(guan)察(cha)的(de)試(shi)驗(yan)。我(wo)國(guo)的(de)不(bu)少(shao)包(bao)裝(zhuang)生(sheng)產(chan)廠(chang)也(ye)不(bu)向(xiang)供(gong)應(ying)商(shang)索(suo)討(tao)與(yu)此(ci)有(you)關(guan)的(de)試(shi)驗(yan)報(bao)告(gao)，一(yi)味(wei)迷(mi)信(xin)崇(chong)拜(bai)，或(huo)者(zhe)放(fang)棄(qi)衛(wei)生(sheng)安(an)全(quan)要(yao)求(qiu)，一(yi)味(wei)追(zhui)求(qiu)低(di)價(jia)。

    3．生產環境的衛生條件還不夠完善
，特別是占廠家數比例很大的小型企業，生產車間環境髒亂差現象嚴重，操作人員有時赤膊赤腳、東摸西摸，人員的身體健康也不是每年檢查，產品表麵的細菌情況沒有檢測，這對包裝不需再行滅菌消毒的方便食品(餅幹、涼果
、奶粉

、茶葉等)來lai說shuo，衛wei生sheng安an全quan令ling人ren擔dan憂you。我wo認ren為wei
，隨sui著zhe人ren們men意yi識shi的de增zeng強qiang
，隨sui著zhe國guo際ji化hua參can與yu程cheng度du的de提ti高gao，今jin後hou必bi須xu改gai善shan生sheng產chan環huan境jing和he操cao作zuo人ren員yuan的de衛wei生sheng安an全quan條tiao件jian。

    4．談到膠粘劑的衛生安全
，最近幾年出現了所謂綠色環保
、無毒無害的水性聚氨酯和醇溶性聚氨酯膠粘劑。綠色、環保無毒是人類對所有產品的最終要求，但我們不能把它當成時髦、當(dang)成(cheng)工(gong)具(ju)。從(cong)本(ben)質(zhi)上(shang)去(qu)考(kao)慮(lv)，就(jiu)知(zhi)道(dao)任(ren)何(he)聚(ju)氨(an)酯(zhi)都(dou)是(shi)多(duo)元(yuan)醇(chun)與(yu)多(duo)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)反(fan)應(ying)製(zhi)造(zao)的(de)，不(bu)管(guan)是(shi)水(shui)性(xing)也(ye)好(hao)，醇(chun)溶(rong)性(xing)也(ye)好(hao)，都(dou)離(li)不(bu)開(kai)多(duo)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)
，如(ru)果(guo)離(li)開(kai)了(le)多(duo)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)，那(na)就(jiu)不(bu)稱(cheng)其(qi)為(wei)聚(ju)氨(an)酯(zhi)了(le)。所(suo)以(yi)，有(you)些(xie)資(zi)料(liao)說(shuo)他(ta)的(de)水(shui)性(xing)或(huo)醇(chun)溶(rong)性(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)不(bu)含(han)聚(ju)氨(an)酯(zhi)結(jie)構(gou)，是(shi)隱(yin)含(han)真(zhen)相(xiang)的(de)，況(kuang)且(qie)，水(shui)性(xing)或(huo)醇(chun)溶(rong)性(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)還(hai)必(bi)須(xu)用(yong)衛(wei)生(sheng)安(an)全(quan)性(xing)能(neng)很(hen)差(cha)的(de)助(zhu)劑(ji)去(qu)製(zhi)造(zao)，分(fen)散(san)劑(ji)
、封端劑、保(bao)護(hu)劑(ji)等(deng)，更(geng)增(zeng)添(tian)了(le)它(ta)的(de)不(bu)安(an)全(quan)性(xing)。因(yin)此(ci)把(ba)水(shui)性(xing)和(he)醇(chun)溶(rong)性(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji)說(shuo)成(cheng)絕(jue)對(dui)衛(wei)生(sheng)安(an)全(quan)，而(er)把(ba)酯(zhi)溶(rong)性(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)又(you)說(shuo)成(cheng)有(you)嚴(yan)重(zhong)毒(du)害(hai)作(zuo)用(yong)，我(wo)認(ren)為(wei)是(shi)不(bu)科(ke)學(xue)的(de)。還(hai)有(you)一(yi)種(zhong)說(shuo)法(fa)認(ren)為(wei)酯(zhi)溶(rong)性(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)中(zhong)的(de)醋(cu)酸(suan)乙(yi)酯(zhi)很(hen)毒(du)，醇(chun)溶(rong)性(xing)膠(jiao)中(zhong)的(de)乙(yi)醇(chun)則(ze)無(wu)毒(du)，我(wo)認(ren)為(wei)也(ye)是(shi)不(bu)科(ke)學(xue)的(de)。我(wo)們(men)從(cong)溶(rong)劑(ji)手(shou)冊(ce)中(zhong)查(zha)到(dao)這(zhe)二(er)種(zhong)溶(rong)劑(ji)的(de)毒(du)性(xing)描(miao)述(shu)，發(fa)現(xian)乙(yi)醇(chun)(酒精)對人體的毒害作用更大，範圍更寬，危害程度更高。《溶劑手冊》上冊第272頁中記述：經常吸入乙醇蒸氣能刺激粘膜
，引起頭痛
、食欲不振
、嘔吐、發抖、昏睡等症狀
，也能引起肝硬化和損害心髒。乙醇能被皮膚吸收而中毒。三、四(si)年(nian)前(qian)我(wo)看(kan)到(dao)一(yi)篇(pian)報(bao)導(dao)，說(shuo)美(mei)國(guo)的(de)科(ke)學(xue)家(jia)發(fa)現(xian)，乙(yi)醇(chun)被(bei)人(ren)體(ti)吸(xi)入(ru)後(hou)，經(jing)體(ti)內(nei)氧(yang)化(hua)酶(mei)的(de)氧(yang)化(hua)而(er)生(sheng)成(cheng)乙(yi)醛(quan)

，乙(yi)醛(quan)又(you)與(yu)甲(jia)醛(quan)一(yi)樣(yang)，是(shi)一(yi)種(zhong)致(zhi)癌(ai)物(wu)質(zhi)，所(suo)以(yi)認(ren)為(wei)乙(yi)醇(chun)的(de)毒(du)性(xing)不(bu)小(xiao)，應(ying)引(yin)起(qi)高(gao)度(du)重(zhong)視(shi)。另(ling)外(wai)

，去(qu)年(nian)11月18日上海解放日報第六版上有一篇“酒精肝瞄上年輕人”的de文wen章zhang，說shuo天tian津jin市shi肝gan病bing研yan究jiu所suo的de調tiao查zha顯xian示shi
，酒jiu精jing不bu僅jin會hui大da大da加jia速su乙yi肝gan等deng慢man性xing肝gan炎yan轉zhuan成cheng肝gan硬ying化hua的de進jin程cheng，而er且qie能neng使shi健jian人ren直zhi接jie喝he成cheng酒jiu精jing性xing肝gan硬ying化hua，或huo導dao致zhi肝gan癌ai。隨sui著zhe研yan究jiu的de深shen入ru

，對dui酒jiu精jing毒du性xing的de認ren識shi也ye會hui更geng全quan麵mian。《溶劑手冊》下冊第14頁中對乙酸乙酯(即醋酸乙酯)的毒性描述是：乙酸乙酯有麻醉作用
，其蒸氣刺激眼、皮膚和粘膜
，造成角膜混濁。高濃度蒸氣能引起肝、腎(shen)充(chong)血(xue)，持(chi)續(xu)大(da)量(liang)吸(xi)入(ru)，則(ze)可(ke)發(fa)生(sheng)急(ji)性(xing)肺(fei)水(shui)腫(zhong)。到(dao)今(jin)為(wei)止(zhi)，我(wo)未(wei)見(jian)到(dao)過(guo)說(shuo)醋(cu)酸(suan)乙(yi)酯(zhi)會(hui)造(zao)成(cheng)肝(gan)硬(ying)化(hua)或(huo)致(zhi)癌(ai)的(de)報(bao)導(dao)。因(yin)此(ci)，我(wo)個(ge)人(ren)認(ren)為(wei)，把(ba)醇(chun)溶(rong)性(xing)說(shuo)成(cheng)綠(lv)色(se)環(huan)保(bao)
、無毒無害
，而把酯溶性說成破壞環境、有毒有害
，是值得商榷的。

    六

、建議製訂膠粘劑和油墨的統一標準

    我國每年在軟性包裝上要耗用的膠粘劑近四萬噸、油墨六、七萬噸。但是，沒有統一的地方標準、bujibiaozhun，gengmeiyouguojiabiaozhun，zhiyougegeqiyezijizhidingdeqiyebiaozhun。worenwei

，woguoduijiaozhanjiheyoumoyingzhidingyigejiaoweitongyidebiaozhun，guifanyixiatamendeguige
、質量和檢測方法，這樣才有利於整個包裝行業的發展。關於膠粘劑製標工作組，我個人認為應由膠粘劑生產企業、食品藥品生產企業、衛(wei)生(sheng)監(jian)督(du)部(bu)門(men)和(he)衛(wei)生(sheng)安(an)全(quan)檢(jian)測(ce)部(bu)門(men)組(zu)成(cheng)，通(tong)過(guo)多(duo)方(fang)共(gong)同(tong)合(he)作(zuo)
，先(xian)搞(gao)一(yi)個(ge)試(shi)行(xing)的(de)統(tong)一(yi)標(biao)準(zhun)

，經(jing)一(yi)段(duan)時(shi)間(jian)考(kao)驗(yan)後(hou)，再(zai)補(bu)充(chong)修(xiu)改(gai)成(cheng)正(zheng)式(shi)的(de)統(tong)一(yi)標(biao)準(zhun)，供(gong)全(quan)國(guo)執(zhi)行(xing)。