原yuan子zi吸xi收shou光guang譜pu法fa是shi一yi種zhong簡jian便bian且qie易yi掌zhang握wo的de分fen析xi方fang法fa,但dan精jing密mi度du卻que不bu是shi很hen高gao,其qi主zhu要yao原yuan因yin是shi原yuan子zi吸xi收shou光guang譜pu儀yi的de幹gan擾rao因yin素su多duo,在zai實shi驗yan過guo程cheng中zhong常chang會hui遇到以下幾個問題,例如應用範圍的選取、標準曲線的製定,以及樣品的稀釋等等。
原子吸收光譜法自二十世紀五十年代中期問世以來,在國內、外都得到了迅速的發展,由於其具有方法靈敏、準確、選擇性好、抗幹擾能力強、快速等優點,而被廣泛地應用化學分析的各個領域,並且部分被列為標準分析方法。近年來,原子吸收光譜法在各個檢測領域都得到了廣泛的重視和應用,並已成為一種實驗室重金屬檢測日常慣用的分析手段和方法。
原子吸收光譜法的原理:蒸zheng汽qi中zhong待dai測ce元yuan素su的de氣qi態tai基ji態tai原yuan子zi會hui吸xi收shou從cong光guang源yuan發fa出chu的de被bei測ce元yuan素su的de特te征zheng輻fu射she線xian,具ju有you一yi定ding選xuan擇ze性xing,由you輻fu射she減jian弱ruo的de程cheng度du求qiu得de樣yang品pin中zhong被bei測ce元yuan素su的de含han量liang。
dangfushetongguoyuanzizhengqi,qiefushepinlvdengyuyuanzizhongdianziyoujitaiyueqiandaojiaogaonengtaisuoxuyaodenengliangdepinlvshi,yuanzicongrushefushezhongxishounengliang,chanshenggongzhenxishou。原(yuan)子(zi)吸(xi)收(shou)光(guang)譜(pu)是(shi)由(you)於(yu)電(dian)子(zi)在(zai)原(yuan)子(zi)基(ji)態(tai)和(he)第(di)一(yi)激(ji)發(fa)態(tai)之(zhi)間(jian)躍(yue)遷(qian)產(chan)生(sheng)的(de)。每(mei)一(yi)種(zhong)原(yuan)子(zi)的(de)能(neng)級(ji)結(jie)構(gou)均(jun)是(shi)獨(du)特(te)的(de),故(gu)原(yuan)子(zi)有(you)選(xuan)擇(ze)性(xing)的(de)吸(xi)收(shou)輻(fu)射(she)頻(pin)率(lv)。因(yin)此(ci),在(zai)所(suo)有(you)情(qing)況(kuang)下(xia),均(jun)可(ke)產(chan)生(sheng)反(fan)映(ying)該(gai)種(zhong)原(yuan)子(zi)結(jie)構(gou)特(te)征(zheng)的(de)原(yuan)子(zi)吸(xi)收(shou)光(guang)譜(pu)。
原子吸收光譜檢測方法:
氫化物發生法適用於容易產生陰離子的元素,如Se、Sn、Sb、As、Pb、Hg、Ge、Bi等deng。這zhe些xie元yuan素su一yi般ban不bu采cai取qu火huo焰yan原yuan子zi化hua法fa檢jian測ce,而er是shi用yong硼peng氫qing化hua鈉na處chu理li,因yin為wei硼peng氫qing化hua鈉na具ju有you還hai原yuan性xing,可ke以yi將jiang這zhe些xie元yuan素su還hai原yuan成cheng為wei陰yin離li子zi,與yu硼peng氫qing化hua鈉na中zhong電dian離li產chan生sheng的de氫qing離li子zi結jie合he成cheng氣qi態tai氫qing化hua物wu。如土壤監測中運用流動注射氫化物原子吸收檢測河流中所含的沉積物汞和砷,經過試驗後,檢出砷限為2ng/L,精密度為1.35%至5.07%,準確度在93.5%至106.0%;檢出汞限為2ng/L,精密度為0.96%至5.52%,精準度在93.1%至109.5%。這種方法不僅快速、簡便,且準確度和精密度非常高,能更好的測試和分析環境樣品。
石墨爐原子吸收光譜法是一種用電流加熱原子化的分析方法。橫向加熱石墨爐解決了溫度分布不均勻的問題。石墨爐原子化的出現非常之重要,對於火焰原子化有著較為明顯的優越性,與火焰原子化技術對比,靈敏度提高到3到4個數量線,達到了10-12至10-14g的靈敏度,但是石墨爐原子吸收光譜法還是存在一定的局限性:重現性還沒有火焰法高,當待測樣品比較複雜時,產生的結果會有很大的誤差。目前,火焰原子吸收光譜法還是應用最為廣泛的方法。因為其對大多數的元素都適用,而且具有速度快,成本低,操作簡單,結果誤差不大的優勢。在實驗室中,大多采用空氣-乙炔火焰,溫度約為2300攝she氏shi度du,並bing不bu能neng完wan全quan融rong化hua所suo有you元yuan素su,所suo以yi在zai後hou續xu的de實shi驗yan中zhong將jiang空kong氣qi改gai為wei了le預yu混hun合he氧yang,提ti高gao氧yang氣qi的de含han量liang來lai使shi火huo焰yan溫wen度du升sheng高gao。再zai後hou來lai有you人ren提ti出chu火huo焰yan改gai為wei氧yang化hua亞ya氮dan-乙炔,這種火焰zui高溫度可達3000攝氏度,能有效解決大多數難融元素的問題。用(yong)原(yuan)子(zi)吸(xi)收(shou)光(guang)譜(pu)法(fa)進(jin)行(xing)樣(yang)品(pin)的(de)分(fen)析(xi)確(que)實(shi)是(shi)一(yi)種(zhong)簡(jian)便(bian)且(qie)易(yi)掌(zhang)握(wo)的(de)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa),但(dan)決(jue)不(bu)是(shi)一(yi)種(zhong)精(jing)密(mi)度(du)很(hen)高(gao)的(de)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa),其(qi)主(zhu)要(yao)原(yuan)因(yin)是(shi)原(yuan)子(zi)吸(xi)收(shou)光(guang)譜(pu)儀(yi)的(de)幹(gan)擾(rao)因(yin)素(su)多(duo),如(ru)用(yong)火(huo)焰(yan)原(yuan)子(zi)吸(xi)收(shou)進(jin)行(xing)分(fen)析(xi)時(shi),火(huo)焰(yan)的(de)波(bo)動(dong)、溶液提升量等;用石墨爐原子吸收進行分析時,石墨管的質量、光譜幹擾等因素是不易控製的。
一、對於各種樣品都有最適應它的分析方法,要了解原子吸收光譜法的應用範圍,考慮它的適應性。
眾(zhong)所(suo)周(zhou)知(zhi),石(shi)墨(mo)爐(lu)原(yuan)子(zi)吸(xi)收(shou)的(de)絕(jue)對(dui)檢(jian)出(chu)限(xian)值(zhi)是(shi)很(hen)高(gao)的(de),單(dan)從(cong)這(zhe)一(yi)點(dian)來(lai)看(kan),有(you)人(ren)錯(cuo)誤(wu)地(di)認(ren)為(wei)濃(nong)度(du)高(gao)的(de)樣(yang)品(pin)用(yong)石(shi)墨(mo)爐(lu)原(yuan)子(zi)吸(xi)收(shou)法(fa)也(ye)能(neng)夠(gou)測(ce)定(ding),或(huo)者(zhe)錯(cuo)誤(wu)地(di)認(ren)為(wei)石(shi)墨(mo)爐(lu)原(yuan)子(zi)吸(xi)收(shou)法(fa)測(ce)定(ding)的(de)動(dong)態(tai)範(fan)圍(wei)很(hen)寬(kuan),並(bing)有(you)很(hen)高(gao)的(de)精(jing)度(du)。例如:一個廠家在購買儀器時,認為還是檢出限指標好的儀器好,覺得能測定低濃度的溶液當然也就一定能夠測定高濃度的溶液。但是,當買回儀器一用才明白,這種判斷是錯誤的,對於高濃度的溶液必須稀釋到適當的濃度範圍才能測定。因此,對於高濃度樣品的測定來說,選用高精度的測定方法,如選用分光光度法比選用原子吸收法進行測定要好。這是因為原子吸收光譜法是測量光的吸收,而吸收線和空心陰極燈的發射線的半寬度之比不過10左右,所以不能像發射光譜法那樣,同時測定濃度範圍很寬的樣品。二、繪製正確的工作曲線,由於原子吸收法的線性範圍窄,因此繪製正確的工作曲線就顯的尤為重要。在做工作曲線時要注意以下幾點:1、繪製一條工作曲線至少要取5至7點,並且每一個點要重複測定兩次或多次,直到平行樣的測定值滿足要求後,再進行下一個點的測定。3、工作曲線所選用的濃度範圍要包括待測樣品的濃度。原子吸收法較理想的線性範圍在吸光度的0.1~0.5之內,如濃度再高,標準曲線就顯著地彎曲了。suoyi,yuanzixishoufazhinengbifenguangguangdufacedingdenongdufanweigengzhai。zuoweibujiudefangfazhiyi,jiushibagezhonglingmindubutongdexishouxianlianjieqilaishiyong,yishixiankuannongdufanweideceding。raner,zhezhongfangfabutaishiyongxishouxianshaodejianjinshuhejiantujinshuyuansu,zhinengmianqiangshiyongyuqian、銅、鐵、錳、bodengyuansu。zuoweilingyizhongbujiudefangfashizaigongzuoquxiankaishiwanqudedifangduojiacejigedian,yibianhuizhizhengquedegongzuoquxian,yekeyongyiyuanercifangchenghuizhigongzuoquxian。原子吸收在水質檢測領域中常用到的是火焰原子吸收和石墨爐原子吸收兩種分析方法。由於兩種方法的靈敏度不同,因此,應根據樣品的濃度範圍選擇相應的分析方法。同一項目不同的儀器其工作範圍是不同的。在作樣品之前,首先應清楚自己使用的儀器的工作範圍。如果,樣品的濃度範圍不在自己儀器工作範圍之內,那麼就要考慮稀釋樣品,使稀釋後樣品的濃度範圍在儀器工作範圍之內。值得注意的是:稀釋的倍數不易過大,用石墨爐原子吸收進行檢測時這一點尤為重要。這是因為石墨爐原子吸收的靈敏度很高,所用的蒸餾水、去離子水及酸中必然含有雜質,這就會產生測量誤差。1、對空白值的影響,幾年前,在用石墨爐原子吸收光譜法做鉛的標準曲線是,突然發現,空白值一下高出許多。當時懷疑是容器汙染了,又重新洗容器,重新配製空白溶液(用1%HNO3的去離子水做空白值的測定),結果仍然如此,重新更換石墨管也不起作用。經過反複試驗,最終發現是硝酸的幹擾。當時用的硝酸是新開啟的,並且與上次用的不是一個生產廠家。2、對靈敏度的影響,由於一些生產廠家生產的硝酸中含雜質的量比標簽上所標注的量要高,在用石墨爐原子吸收光譜法測定時,使測定的靈敏度降低。如遇到此情況,重新更換硝酸,或在水樣前處理過程中,盡可能少用或不用硝酸。由於不同生產廠家生產的酸,雜質的含量是不相同的。因此,在用石墨爐進行水樣分析時,一定要注意:配(pei)標(biao)準(zhun)係(xi)列(lie)所(suo)加(jia)的(de)酸(suan)與(yu)水(shui)樣(yang)中(zhong)所(suo)加(jia)的(de)酸(suan)一(yi)定(ding)是(shi)同(tong)一(yi)廠(chang)家(jia)同(tong)一(yi)批(pi)號(hao)的(de)酸(suan),隻(zhi)有(you)這(zhe)樣(yang)才(cai)能(neng)把(ba)酸(suan)對(dui)標(biao)準(zhun)係(xi)列(lie)測(ce)定(ding)和(he)對(dui)水(shui)樣(yang)測(ce)定(ding)的(de)誤(wu)差(cha)控(kong)製(zhi)在(zai)同(tong)一(yi)水(shui)平(ping)線(xian)上(shang)。這一點在石墨爐原子吸收分析中尤為重要。
總之,利用原子吸收光譜法進行樣品分析時,一方麵要對儀器的性能有足夠的認識;另一方麵要在實際中不斷總結經驗,提高分析技巧。隻有這樣,才能取得令人滿意的分析結果。