一是檢測過程中記錄的有效位數過少。特別是遇到以“0”結尾的數字時,不記錄末尾的“0”,認為這樣做不影響檢測結果。實際上雖不影響檢測結果數值的大小,但影響檢測結果的有效位數,即影響檢測結果的準確程度。
二是檢測結果保留的有效位數過多。第一種原因是不懂有效數字的計算規則,無意中多保留,第二種原因是故意多保留,希望以此“提高”結果的準確程度。
三是在對外出具的檢驗報告或者提交各級主管部門的總結材料中照搬檢驗原始數據。不知按檢驗方法要求合理保留檢測結果的有效數字位數,更不知按評判(限量值、指標值)標準換算計量單位,或換算計量單位時任意增減有效數字位數,這些做法都會影響檢驗機構的公正性、權威性。
因yin此ci質zhi檢jian機ji構gou的de質zhi量liang管guan理li一yi個ge關guan鍵jian環huan節jie就jiu是shi對dui檢jian測ce結jie果guo的de質zhi量liang控kong製zhi,它ta是shi確que保bao檢jian測ce數shu據ju的de準zhun確que性xing,檢jian驗yan結jie論lun的de科ke學xue性xing和he公gong正zheng性xing,並bing具ju有you可ke追zhui溯su性xing的de重zhong要yao環huan節jie。
關於檢測結果的處理,在日常檢測工作中發現幾種不當做法:
1.嚴格數據處理與控製
計算機在科研、實(shi)驗(yan)以(yi)及(ji)各(ge)方(fang)麵(mian)管(guan)理(li)上(shang)的(de)應(ying)用(yong)已(yi)成(cheng)為(wei)發(fa)展(zhan)趨(qu)勢(shi),對(dui)檢(jian)驗(yan)機(ji)構(gou)而(er)言(yan),檢(jian)驗(yan)人(ren)員(yuan)除(chu)了(le)日(ri)常(chang)的(de)檢(jian)驗(yan)工(gong)作(zuo)以(yi)外(wai),相(xiang)當(dang)一(yi)部(bu)分(fen)時(shi)間(jian)花(hua)在(zai)儀(yi)器(qi)設(she)備(bei)物(wu)資(zi)的(de)管(guan)理(li)上(shang)。
另外在檢驗工作中,已廣泛利用微機進行數據采集、結果處理以及檢驗報告的輸出上。
如何借助計算機進行有效地科學管理?這就需要檢驗人員具備一定的管理知識和經驗,以及掌握計算機的實際操作應用,借助計算機使管理規範化、科學化,提高工作效率。實驗室應有適當的計算和數據轉換及處理規定,並有效實施。
2.正確記錄測量觀察值
在實際工作中很多檢驗人員由於概念模糊不清楚怎樣準確無誤的記錄測量觀察值,從而影響最終的檢驗結果準確性,正確記錄測量觀察值要掌握的原則就是:
shouxian,yaozhengquelijieyouxiaoshuzidegainian,tashizhiceliangzhongshijinengcededeshuzi,baokuoquanbuzhunquezhiheyiweikeyizhi。qici,jilucedingjieguodeyouxiaoshuziweishuyingyusuoyoujiliangqiju、儀器設備的測定精度一致,不能任意多取或少取,這裏的儀器精準度還包括標準物質的有效示值,下麵對分析中常用的幾類儀器、量具、標準物質舉例說明。
(1)用分析天平(最小分度值為0.1mg)進行稱量時,有效數字可以記錄到小數點後麵第四位,如2.1453g此時有效數字為五位;稱取0.5687g,則為四位,用百分之一天平(最小分度值為0.01g)稱取25克試樣,應記錄為25.00g,記錄為25g就是錯誤的。
(2)常量滴定管和移液管記錄至毫升為單位的小數點後2位數字;2ml以下的微量滴定管,其讀數應記錄至毫升為單位的小數點後3位數字。也就是說滴定管最多可取4位有效數字,如10.23ml,有時隻有3位,如5.23ml,有時也有2位與1位的,如0.48ml與0.03ml等。100~1000ml容量瓶應記錄至小數點後1位數字,50 ml以下的容量瓶應記錄至小數點後2位數字。如單標線A級50ml容量瓶,準確容積為50.00ml,有效數字為四位。比色管在檢驗中的稀釋至刻度的操作可視同容量瓶的定容,可取4位有效數,但要注意的是其精度不如容量瓶。
(3)分光光度計最小分度值為0.005,因此,吸光度一般可記錄到小數點後第3位,有效數字一般最多也隻有3位。
(4)帶有計算機處理係統的分析儀器,往(wang)往(wang)根(gen)據(ju)計(ji)算(suan)機(ji)自(zi)身(shen)的(de)設(she)定(ding)打(da)印(yin)或(huo)顯(xian)示(shi)結(jie)果(guo),可(ke)以(yi)有(you)很(hen)多(duo)位(wei)數(shu),但(dan)這(zhe)並(bing)不(bu)增(zeng)加(jia)儀(yi)器(qi)的(de)精(jing)度(du)和(he)可(ke)讀(du)的(de)有(you)效(xiao)位(wei)數(shu),在(zai)一(yi)係(xi)列(lie)操(cao)作(zuo)中(zhong),使(shi)用(yong)多(duo)種(zhong)計(ji)量(liang)儀(yi)器(qi)時(shi),有(you)效(xiao)數(shu)字(zi)以(yi)最(zui)少(shao)的(de)一(yi)種(zhong)記(ji)錄(lu)儀(yi)器(qi)的(de)位(wei)數(shu)表(biao)示(shi)。因(yin)此(ci),色(se)譜(pu)類(lei)的(de)一(yi)般(ban)取(qu)3位有效數字,最多取4位,如液相的紫外檢測器其實就是分光光度計,氣相類的如FIDjianceqi,qishijiushidianliujianceqi,jinguanyiqigeichudexinhaozhihenduowei,danqiyouxiaoshuyuyibandedianliubiaoyiyang,tongshisepudeyouxiaoshuyoushouzhiyujinyangzhendeyouxiaoweishu,ruqixiangde1.00微升,液相的20.00微升。
(5)買來的標準溶液一般是4位(wei)有(you)效(xiao)數(shu),我(wo)們(men)在(zai)稀(xi)釋(shi)後(hou)特(te)別(bie)是(shi)高(gao)倍(bei)數(shu)稀(xi)釋(shi)後(hou),一(yi)般(ban)要(yao)降(jiang)低(di)其(qi)有(you)效(xiao)位(wei)數(shu)方(fang)為(wei)合(he)理(li)。如(ru)是(shi)自(zi)己(ji)配(pei)製(zhi)的(de)標(biao)液(ye),還(hai)要(yao)注(zhu)意(yi)原(yuan)配(pei)試(shi)劑(ji)的(de)含(han)量(liang)示(shi)值(zhi)的(de)有(you)效(xiao)位(wei)數(shu),如(ru)其(qi)標(biao)明(ming)為(wei)≥99.95%,可取4位,如為≥99.9%,則隻能取3位。
3.準確計算檢測結果
檢驗人員在檢測中不僅要精確測定各種數據、正確記錄,而且要按運算規則進行準確計算檢測結果。因為檢測結果數值不僅表示被測項目含量多少,還反映了檢測方法、檢jian驗yan過guo程cheng的de準zhun確que程cheng度du,所suo以yi正zheng確que地di處chu理li檢jian測ce數shu據ju至zhi關guan重zhong要yao。其qi一yi,檢jian測ce人ren員yuan對dui檢jian測ce方fang法fa中zhong的de計ji算suan公gong式shi應ying正zheng確que理li解jie,保bao證zheng檢jian測ce數shu據ju的de計ji算suan和he計ji量liang單dan位wei之zhi間jian轉zhuan換huan不bu出chu差cha錯cuo,計ji算suan結jie果guo進jin行xing自zi校xiao和he複fu核he。其qi二er,檢jian測ce結jie果guo的de有you效xiao位wei數shu應ying與yu檢jian測ce方fang法fa中zhong的de規gui定ding相xiang符fu,計ji算suan中zhong間jian所suo得de數shu據ju的de有you效xiao位wei數shu應ying多duo保bao留liu一yi位wei。
具體的操作流程如下:
(1)首先根據測試過程中的分析方法和儀器精準確度,確定各參與運算的數值的有效位數,先進行運算,按《GB8170-2008數值修約規則與極限數值的表示和判定》進行修約,得出原始的檢測數據這一過程要掌握有效數字的確認、數字修約和有效數字運算的原則。
有效數字的確認
A.在確定有效數字的位數時,數字“0”是否為有效數字,取決於它在數據中所處的位置。在小數點前麵的“0”隻起定位作用,不是有效數字,數據中間和最後一位的“0”是有效數字。
B.在分析化學中常遇到pH、pM、pC等(deng)對(dui)數(shu)值(zhi),這(zhe)些(xie)對(dui)數(shu)值(zhi)的(de)有(you)效(xiao)數(shu)字(zi)的(de)位(wei)數(shu)隻(zhi)取(qu)決(jue)於(yu)小(xiao)數(shu)點(dian)後(hou)數(shu)字(zi)的(de)位(wei)數(shu),而(er)與(yu)整(zheng)數(shu)部(bu)分(fen)無(wu)關(guan),整(zheng)數(shu)部(bu)分(fen)隻(zhi)起(qi)定(ding)位(wei)作(zuo)用(yong),不(bu)是(shi)有(you)效(xiao)數(shu)字(zi)。如(ru)pH4.70,其有效數字位數小數點後數字對數尾數的位數,因整數的位數對數首數隻與真數10的方次有關。
C.在計算過程中,還會遇到一些非測定值,如稀釋倍數、濃縮倍數、分數等,它們的有效數字位數可以認為是無限多位的。
D.第一位數字大於等於8的數據,其有效數字的位數可比該數據的實際位數多算一位。
數值修約原則《GB/T 8170-2008數值修約規則與極限數值的表示和判定》規定了對數值進行修約的規則、shuzhijixianshuzhidebiaoshihepandingfangfa,yijijiangcedingzhihuojisuanzhiyubiaozhunguidingdejixianzhizuobijiaodefangfa。youxiaoshuziquedinghou,duiduoyudeweishujinxingxiuyue,yuanzeshisisheliuru,fengwushiqijinoushe。xiuyueshiyaozhuyifengwushi,ruwuhoumianbuweilingshijinyi,wuhoumianweilingshi,wudeqianyiweiqishujinyi,oushuhuolingzeyuequ,xiuyueshi,yebunenglianxujinxingxiuyue。
有效數字的運算原則有效數字的運算結果也隻能保留1weibuquedingdeshuzi。jiajianyunsuanshi,jisuanjieguobaoliudeyouxiaoshuziweishuyigeshujuzhongxiaoshudianhouweizuishaodeweizhun,jiyijueduiwuchazuidaweizhun。chengchuyunsuanshi,baoliudeyouxiaoshuziweishuyiyouxiaoshuziweishuzuishaodeshuziweizhun,jiyixiangduiwuchazuidadeweizhun。
(2)然後根據檢測標準的檢出限,確定計算的原始檢測數據應保留的最後一位數字,例如,一個方法的最低檢測質量濃度為0.02mg/L,則分析結果報0.088mg/L就不合理,應報0.09mg/L。
(3)zuihouanjiancebiaozhundejiancejieguobaoliuweishudeyaoqiu,duigaishujujinxingxuanzexingxiuyue,ruqiweishuyifuhehuoshaoyufangfaguidingshu,zebaochibubian,fouzezaijinxingxiuyue,yicixingxiuyuezhifuheyaoqiu。
4.合理報告與判定檢測結果
(1)檢測結果報告的示例
常量組分分析中,含量≥10%的結果用四位有效數字表示;含量在1~10%的用三位有效數字表示,含量≤1%微(wei)量(liang)組(zu)分(fen)分(fen)析(xi)通(tong)常(chang)用(yong)兩(liang)到(dao)三(san)位(wei)有(you)效(xiao)數(shu)字(zi)表(biao)示(shi)分(fen)析(xi)結(jie)果(guo)。如(ru)用(yong)滴(di)定(ding)法(fa)或(huo)質(zhi)量(liang)法(fa)檢(jian)驗(yan),當(dang)被(bei)測(ce)物(wu)的(de)濃(nong)度(du)含(han)量(liang)較(jiao)高(gao)且(qie)取(qu)樣(yang)量(liang)較(jiao)大(da)時(shi),測(ce)量(liang)的(de)相(xiang)對(dui)誤(wu)差(cha)可(ke)低(di)至(zhi)千(qian)分(fen)之(zhi)一(yi),則(ze)檢(jian)測(ce)結(jie)果(guo)可(ke)報(bao)告(gao)4位有效數字。使用各類儀器分析法檢驗時,檢驗結果的有效位數一般為2至3位,在檢測限附近時常為1位,所以實驗室審核者應注意檢測報告中不應出現5位及以上有效數字的檢測結果。
測ce定ding結jie果guo的de計ji量liang單dan位wei應ying采cai用yong中zhong華hua人ren民min共gong和he國guo法fa定ding計ji量liang單dan位wei,並bing且qie一yi般ban要yao求qiu與yu判pan定ding標biao準zhun,如ru產chan品pin標biao準zhun或huo限xian量liang標biao準zhun,保bao持chi一yi致zhi,以yi便bian比bi較jiao和he評ping判pan,如ru按an方fang法fa標biao準zhunGB/T5009.22中9檢驗,稻穀黃曲黴B1為8.6ng/g,檢測報告應按限量標準GB2715-2005的規定換算報告為8.6ug/kg;如按方法標準GB/T5009.15-2003第一法檢驗,小麥鎘含量為35ug/kg,檢測報告應按限量標準GB2715-2005的規定換算報告為0.035mg/kg;
分析結果在檢出限以下,可以用“未檢出”表述,並注明檢出限數值或以最低檢出限報告測定結果,如0.02mg/kg。
平(ping)行(xing)樣(yang)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo)在(zai)允(yun)許(xu)偏(pian)差(cha)範(fan)圍(wei)之(zhi)內(nei)時(shi),報(bao)告(gao)用(yong)其(qi)平(ping)均(jun)值(zhi)表(biao)示(shi)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo),並(bing)報(bao)告(gao)計(ji)算(suan)結(jie)果(guo)表(biao)示(shi)到(dao)小(xiao)數(shu)點(dian)後(hou)的(de)位(wei)數(shu)或(huo)有(you)效(xiao)位(wei)數(shu),首(shou)先(xian),結(jie)果(guo)要(yao)保(bao)留(liu)到(dao)檢(jian)測(ce)方(fang)法(fa)要(yao)求(qiu)的(de)有(you)效(xiao)數(shu)字(zi);其次,測定值的有效數的位數應能滿足衛生標準的要求。如大豆、菜籽等原油溶劑殘留GB2716-2005衛生標準要求是≤100mg/kg,而檢測方法GB/T5009.37要求保留3位有效數字,假如做出的數值是100.3 mg/kg,就可報告為100mg/kg。結論為合格,而大豆、菜籽等三、四級成品油溶劑殘留衛生標準要求是≤50mg/kg,假如做出的數值是50.34 mg/kg,就隻可報告為50.3mg/kg,結論為不合格。
當dang被bei測ce物wu濃nong度du含han量liang太tai高gao或huo太tai低di時shi,應ying使shi用yong科ke學xue計ji數shu法fa,因yin有you效xiao數shu字zi來lai源yuan於yu測ce量liang儀yi器qi,反fan映ying了le測ce量liang儀yi器qi的de測ce量liang精jing確que程cheng度du,所suo以yi單dan位wei的de變bian換huan不bu應ying改gai變bian有you效xiao數shu字zi的de位wei數shu,如ru檢jian測ce數shu據ju12.2g/kg若標準中要用mg /kg和ug /kg作單位時,雖然從數學角度來看,可記為12200mg/kg和12200000ug/kg,但dan從cong測ce量liang角jiao度du來lai看kan,這zhe一yi做zuo法fa改gai變bian了le有you效xiao數shu字zi的de位wei數shu,是shi錯cuo誤wu的de采cai用yong科ke學xue計ji數shu法fa可ke以yi保bao證zheng在zai單dan位wei變bian換huan下xia,有you效xiao數shu字zi位wei數shu的de不bu變bian,因yin此ci,檢jian測ce報bao告gao中zhong要yao求qiu盡jin量liang使shi用yong科ke學xue計ji數shu法fa表biao示shi實shi驗yan數shu據ju。
tongchangqingkuangxia,shiyanzuoshuangshiyan,pingxingyangcedingjieguozaiyunxupianchafanweizhineishi,baogaoyongqipingjunzhibiaoshicedingjieguo,danjiancefenxiyeyouyixieteli,ruyouzhideseze、麵(mian)粉(fen)的(de)磁(ci)性(xing)金(jin)屬(shu)物(wu)等(deng)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo)要(yao)以(yi)高(gao)的(de)試(shi)驗(yan)結(jie)果(guo)為(wei)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo),而(er)不(bu)是(shi)平(ping)均(jun)值(zhi),這(zhe)要(yao)引(yin)起(qi)注(zhu)意(yi),不(bu)要(yao)按(an)習(xi)慣(guan)性(xing)處(chu)理(li)數(shu)據(ju),否(fou)則(ze)也(ye)將(jiang)導(dao)致(zhi)檢(jian)驗(yan)結(jie)論(lun)錯(cuo)誤(wu)。
(2)檢測結果判定的方法
國標《GB/T 8170-2008數值修約規則與極限數值的表示和判定》指(zhi)出(chu),在(zai)判(pan)定(ding)測(ce)定(ding)值(zhi)與(yu)計(ji)算(suan)值(zhi)是(shi)否(fou)符(fu)合(he)標(biao)準(zhun)要(yao)求(qiu)時(shi),有(you)兩(liang)種(zhong)判(pan)別(bie)方(fang)法(fa),即(ji)修(xiu)約(yue)值(zhi)比(bi)較(jiao)法(fa)和(he)全(quan)數(shu)值(zhi)比(bi)較(jiao)法(fa)。前(qian)者(zhe)是(shi)將(jiang)測(ce)定(ding)值(zhi)或(huo)計(ji)算(suan)值(zhi)經(jing)修(xiu)約(yue)後(hou)的(de)數(shu)值(zhi)與(yu)標(biao)準(zhun)規(gui)定(ding)的(de)極(ji)限(xian)數(shu)值(zhi)進(jin)行(xing)比(bi)較(jiao),修(xiu)約(yue)位(wei)數(shu)與(yu)標(biao)準(zhun)規(gui)定(ding)的(de)極(ji)限(xian)位(wei)數(shu)一(yi)致(zhi),後(hou)者(zhe)是(shi)將(jiang)測(ce)定(ding)值(zhi)或(huo)計(ji)算(suan)值(zhi)不(bu)經(jing)修(xiu)約(yue)而(er)用(yong)數(shu)值(zhi)的(de)全(quan)部(bu)數(shu)字(zi)與(yu)標(biao)準(zhun)規(gui)定(ding)的(de)極(ji)限(xian)數(shu)值(zhi)進(jin)行(xing)比(bi)較(jiao),隻(zhi)要(yao)超(chao)出(chu)極(ji)限(xian)數(shu)字(zi)規(gui)定(ding)的(de)範(fan)圍(wei),不(bu)論(lun)超(chao)出(chu)的(de)程(cheng)度(du)大(da)小(xiao),都(dou)判(pan)為(wei)不(bu)符(fu)合(he)標(biao)準(zhun)要(yao)求(qiu)。
GB/T 8170規定“標(biao)準(zhun)或(huo)有(you)關(guan)文(wen)件(jian)中(zhong),對(dui)各(ge)種(zhong)極(ji)限(xian)數(shu)值(zhi),包(bao)括(kuo)帶(dai)有(you)極(ji)限(xian)偏(pian)差(cha)值(zhi)的(de)數(shu)值(zhi)無(wu)特(te)殊(shu)規(gui)定(ding)時(shi),均(jun)應(ying)使(shi)用(yong)全(quan)數(shu)值(zhi)比(bi)較(jiao)法(fa),如(ru)規(gui)定(ding)采(cai)用(yong)修(xiu)約(yue)值(zhi)比(bi)較(jiao)法(fa),應(ying)在(zai)標(biao)準(zhun)中(zhong)加(jia)以(yi)說(shuo)明(ming)。”如按GB/T5009.15檢測鎘,測出殘留含量為0.24mg/kg,它超出了GB2715國家標準規定0.2mg/kg的數字界限,檢測方法對有效數字規定為兩位,應使用全數值比較法,故不能修約成0.2mg/kg,結果應判定不合格。
目前在我們的國標中,很難見到明文要求用修約值比較法的,所以我們日常判定則隻能用全數值比較法。
(3)測量不確定度評定
由於測定值或計算值其本身也不是百分百準確的和可靠的,它不可能避免來自於測量設備、環境、人員、測(ce)量(liang)方(fang)法(fa)及(ji)被(bei)測(ce)對(dui)象(xiang)等(deng)不(bu)確(que)定(ding)因(yin)素(su)的(de)影(ying)響(xiang)。日(ri)常(chang)所(suo)用(yong)的(de)全(quan)數(shu)值(zhi)比(bi)較(jiao)法(fa)很(hen)有(you)可(ke)能(neng)對(dui)被(bei)檢(jian)方(fang)造(zao)成(cheng)不(bu)合(he)理(li)或(huo)不(bu)公(gong)正(zheng)的(de)結(jie)果(guo),容(rong)易(yi)引(yin)出(chu)很(hen)多(duo)的(de)爭(zheng)議(yi),甚(shen)至(zhi)出(chu)現(xian)一(yi)些(xie)司(si)法(fa)糾(jiu)紛(fen),因(yin)此(ci)中(zhong)國(guo)國(guo)家(jia)實(shi)驗(yan)室(shi)認(ren)可(ke)委(wei)員(yuan)會(hui)在(zai)《評審和報告符合規範的規則》中規定,“當檢測是為了將結果與限定值進行比較,而不是測量一個特定值時,必須評定不確定度。”同時,在GB/T 27025《檢測和校準實驗室能力的通用要求》中也規定,“當不確定度與檢測結果的有效性或應用有關,或當不確定度影響到對規範限度的符合性時檢測報告中還需要包括有關不確定度的信息。”
總結
現xian在zai計ji算suan器qi的de使shi用yong已yi普pu及ji在zai計ji算suan過guo程cheng中zhong多duo取qu幾ji位wei數shu字zi並bing不bu多duo花hua多duo少shao精jing力li,計ji算suan也ye不bu會hui有you什shen麼me困kun難nan,但dan是shi實shi驗yan結jie果guo的de正zheng確que表biao達da仍reng值zhi得de重zhong視shi,檢jian驗yan人ren員yuan應ying能neng準zhun確que判pan定ding實shi驗yan有you幾ji位wei有you效xiao數shu字zi,正zheng確que結jie果guo該gai怎zen麼me表biao示shi,管guan理li層ceng的de審shen核he者zhe或huo技ji術shu技ji術shu負fu責ze人ren、質量負責人更應審核把關各個環節檢測數據是否符合要求。
作為檢測機構,檢測報告的嚴謹性、kexuexingjizhongtixianzaijianceshujuhejianyanjielundezhunquexingshang,yaoquebaojianceshujudekexuexinghezhunquexing,zhijianjigoudeguanlizheyingcaiquduozhongfangshiyouzhongdiandipeiyanghetigaozhuanyejishurenyuanheguanlirenyuansuzhi,peixuntuchujibenjinenghegaojingjianjinengbingzhong,gongzuozhonganzhaoguojiabiaozhunheshiyanshizhiliangkongzhiguifancaozuo,zhangwogehuanjiejianceshujuchulihezhiliangkongzhidejishuyaodian,cainengtigaojiancejishushuipingheshiyanshiguanlishuiping,genghaodichujuzhenshidejiancejieguohezhunquedejiancejielun。
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