1、原子熒光光譜分析是上世紀60年nian代dai中zhong期qi提ti出chu並bing迅xun速su發fa展zhan起qi來lai的de新xin型xing光guang譜pu技ji術shu。而er原yuan子zi熒ying光guang光guang度du計ji是shi一yi種zhong可ke以yi同tong時shi檢jian測ce砷shen和he汞gong含han量liang的de方fang法fa,並bing且qie此ci方fang法fa比bi以yi往wang傳chuan統tong的de檢jian測ce技ji術shu操cao作zuo過guo程cheng要yao更geng加jia方fang便bian可ke靠kao、簡單快捷,最重要的是使用原子熒光檢測技術,其檢測靈敏度更高,且幹擾少,結果精確可靠,是當今檢測技術的先鋒。
在(zai)酸(suan)性(xing)的(de)條(tiao)件(jian)下(xia),化(hua)合(he)價(jia)為(wei)三(san)價(jia)的(de)砷(shen)元(yuan)素(su)和(he)化(hua)合(he)價(jia)為(wei)二(er)價(jia)的(de)汞(gong)元(yuan)素(su)被(bei)硼(peng)氫(qing)化(hua)鉀(jia)還(hai)原(yuan)成(cheng)砷(shen)化(hua)氫(qing),氫(qing)氣(qi)和(he)氬(ya)氣(qi)在(zai)特(te)製(zhi)的(de)點(dian)火(huo)裝(zhuang)置(zhi)作(zuo)用(yong)下(xia)形(xing)成(cheng)氬(ya)氫(qing)火(huo)焰(yan),從(cong)而(er)使(shi)待(dai)測(ce)元(yuan)素(su)原(yuan)子(zi)化(hua)。在(zai)元(yuan)素(su)砷(shen)和(he)元(yuan)素(su)汞(gong)特(te)製(zhi)空(kong)心(xin)陰(yin)極(ji)燈(deng)的(de)激(ji)化(hua)下(xia),砷(shen)原(yuan)子(zi)與(yu)汞(gong)原(yuan)子(zi)從(cong)基(ji)態(tai)被(bei)激(ji)發(fa)直(zhi)至(zhi)高(gao)能(neng)態(tai),在(zai)高(gao)能(neng)態(tai)回(hui)到(dao)基(ji)態(tai)的(de)時(shi)候(hou),發(fa)射(she)出(chu)特(te)征(zheng)波(bo)長(chang)的(de)原(yuan)子(zi)熒(ying)光(guang),其(qi)熒(ying)光(guang)強(qiang)度(du)在(zai)一(yi)定(ding)的(de)範(fan)Χ內元素砷與元素汞的含量成正比。
水(shui)資(zi)源(yuan)與(yu)土(tu)壤(rang)資(zi)源(yuan)是(shi)與(yu)人(ren)類(lei)生(sheng)活(huo)密(mi)切(qie)相(xiang)關(guan)的(de),我(wo)們(men)賴(lai)以(yi)為(wei)生(sheng)的(de)水(shui)稻(dao)生(sheng)長(chang)是(shi)否(fou)健(jian)康(kang)安(an)全(quan)絕(jue)大(da)部(bu)分(fen)因(yin)素(su)則(ze)取(qu)決(jue)於(yu)以(yi)上(shang)兩(liang)種(zhong)資(zi)源(yuan)的(de)安(an)全(quan)程(cheng)度(du)。砷(shen)元(yuan)素(su)廣(guang)泛(fan)的(de)存(cun)在(zai)於(yu)自(zi)然(ran)界(jie)當(dang)中(zhong),並(bing)且(qie)具(ju)有(you)強(qiang)金(jin)屬(shu)性(xing)。從(cong)化(hua)學(xue)的(de)角(jiao)度(du)上(shang)看(kan),砷(shen)元(yuan)素(su)的(de)毒(du)性(xing)及(ji)其(qi)低(di),但(dan)其(qi)化(hua)合(he)物(wu)通(tong)常(chang)帶(dai)有(you)劇(ju)毒(du),其(qi)中(zhong)化(hua)合(he)價(jia)為(wei)三(san)價(jia)的(de)砷(shen)化(hua)物(wu),其(qi)毒(du)性(xing)要(yao)比(bi)化(hua)合(he)價(jia)為(wei)五(wu)價(jia)的(de)砷(shen)化(hua)物(wu)毒(du)性(xing)更(geng)加(jia)強(qiang),倘(tang)若(ruo)進(jin)入(ru)生(sheng)物(wu)體(ti)內(nei)則(ze)會(hui)產(chan)生(sheng)劇(ju)毒(du)。元(yuan)素(su)砷(shen)可(ke)以(yi)通(tong)過(guo)皮(pi)膚(fu),呼(hu)吸(xi)係(xi)統(tong)及(ji)消(xiao)化(hua)係(xi)統(tong)進(jin)入(ru)人(ren)體(ti)內(nei)部(bu),如(ru)果(guo)砷(shen)的(de)攝(she)入(ru)量(liang)超(chao)過(guo)一(yi)定(ding)限(xian)度(du),則(ze)會(hui)在(zai)生(sheng)物(wu)體(ti)內(nei)累(lei)積(ji),從(cong)而(er)引(yin)起(qi)慢(man)性(xing)或(huo)急(ji)性(xing)中(zhong)毒(du)事(shi)件(jian)。其(qi)中(zhong)慢(man)性(xing)砷(shen)中(zhong)毒(du)會(hui)引(yin)起(qi)消(xiao)化(hua)係(xi)統(tong)異(yi)常(chang),神(shen)經(jing)係(xi)統(tong)及(ji)皮(pi)膚(fu)發(fa)生(sheng)病(bing)變(bian),急(ji)性(xing)砷(shen)中(zhong)毒(du)很(hen)大(da)可(ke)能(neng)會(hui)直(zhi)接(jie)導(dao)致(zhi)死(si)亡(wang),並(bing)且(qie)砷(shen)元(yuan)素(su)還(hai)會(hui)致(zhi)癌(ai)。國(guo)家(jia)標(biao)準(zhun)認(ren)定(ding),汞(gong)元(yuan)素(su)在(zai)人(ren)體(ti)內(nei)累(lei)積(ji)到(dao)一(yi)定(ding)量(liang)時(shi)會(hui)對(dui)人(ren)的(de)腎(shen)髒(zang),肝(gan)髒(zang)及(ji)神(shen)經(jing)係(xi)統(tong)產(chan)生(sheng)及(ji)其(qi)嚴(yan)重(zhong)的(de)破(po)壞(huai)。由(you)此(ci)可(ke)見(jian),砷(shen)與(yu)汞(gong)超(chao)標(biao)對(dui)人(ren)體(ti)的(de)Σ害都是極大的,造成的損傷也是無法挽回的。所以,一種高效快速,且精密的檢測設備顯得尤為重要。
原子熒光檢測技術中所產生的不確定因素有很多,其中包括測量儀器不夠精密、環境條件的幹擾、人員操作不當等(deng)等(deng),從(cong)而(er)使(shi)實(shi)驗(yan)室(shi)間(jian)的(de)測(ce)量(liang)結(jie)果(guo)具(ju)有(you)可(ke)比(bi)性(xing)。在(zai)上(shang)述(shu)引(yin)起(qi)不(bu)確(que)定(ding)性(xing)的(de)因(yin)素(su)當(dang)中(zhong),絕(jue)大(da)多(duo)數(shu)都(dou)是(shi)由(you)於(yu)在(zai)檢(jian)測(ce)實(shi)驗(yan)操(cao)作(zuo)過(guo)程(cheng)中(zhong)產(chan)生(sheng)的(de)誤(wu)差(cha)所(suo)引(yin)起(qi)的(de),通(tong)常(chang)情(qing)況(kuang)下(xia)與(yu)方(fang)法(fa)的(de)固(gu)有(you)偏(pian)差(cha)無(wu)關(guan)。
偏差整體控製與影響結果方法參數的控製有著密切的關係。同時從各個不確定度分量對測量不確定度大小的對比來看,含量測定不確定度的主要因素是測量試液中砷元素含量與重複性引發的不確定度。所以,在日常測量過程中,我們必須隨時調整儀器,保證試驗中實驗儀器的良好性,以避免或減少以上所述的不確定度分量。
計算不確定度分量大致可分為隨機變化估計、回收不確定度估計、總性能研究的不確定度等。youyuchengliangguochengeryinqidebuquedingdu,shiyanshi,womenjiangtianpingdelingmindujinxingtiaozheng,celiangdekenengzhiqujianweibangequjian,youwuchayinqibuquedingdu。zhongfuchengliangyinqidebuquedingdu,shiyanshijiangfamafangzaitianpingshangfanfuchengliang,guanchabiandongxingbiaozhunchayinrubiaozhunbuquedingdu。
在使用比色管定容消化液時也可能產生不確定度,比色管和溶液溫度與校正時的溫度不同同樣會引起檢測體積的不確定度。使(shi)用(yong)比(bi)色(se)管(guan)引(yin)起(qi)不(bu)確(que)定(ding)度(du)時(shi),包(bao)括(kuo)標(biao)準(zhun)不(bu)確(que)定(ding)度(du)和(he)相(xiang)對(dui)不(bu)確(que)定(ding)度(du),溫(wen)度(du)引(yin)起(qi)的(de)誤(wu)差(cha)不(bu)確(que)定(ding)度(du)與(yu)重(zhong)複(fu)測(ce)量(liang)引(yin)起(qi)的(de)誤(wu)差(cha)不(bu)確(que)定(ding)度(du)。但(dan)在(zai)實(shi)驗(yan)時(shi)我(wo)們(men)常(chang)常(chang)會(hui)忽(hu)略(lve)稀(xi)釋(shi)對(dui)不(bu)確(que)定(ding)度(du)的(de)影(ying)響(xiang)。在(zai)實(shi)際(ji)使(shi)用(yong)原(yuan)子(zi)熒(ying)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)測(ce)量(liang)時(shi),儀(yi)器(qi)自(zi)校(xiao)準(zhun)是(shi)保(bao)證(zheng)其(qi)檢(jian)測(ce)質(zhi)量(liang)的(de)一(yi)項(xiang)重(zhong)要(yao)手(shou)段(duan)。
經過三十年的發展,原子熒光光譜法日漸成熟,在地質、生物、水及空氣、金屬及合金、化工原料及試劑等物料分析中應用非常廣泛,發表了大量應用技術文章,雖然簡單重複他人工作的研究較多,但其中也有不少具有創新、富有特色的工作。
5.1地質樣品
原子熒光光譜法最早應用在地質樣品測試中,源於早期我國大規模化探工作的開展。目前,土壤、岩石、水係沉積物、ú炭和各類礦石樣品中,As、Sb、Bi、Hg、Se、Ge最常用的測試方法就是原子熒光光譜法。地質樣品基體複雜,是應用技術研究較多的領域。
5.1.1樣品分解
在樣品分解方麵,除傳統酸溶分解外,采用艾斯卡試劑(碳酸鈉和氧化鋅)作焙燒試劑,焙燒富集分離地質樣品中痕量Te、Se,使被測元素與基體分離,能有效地消除幹擾。堿熔分解樣品雖不常用,但是為了節省時間,測定地質樣品中的Ge時,可以共享W、Mo、F的KOH堿熔體係溶液,磷酸酸化後直接測定,Ge的檢出限為0.1μg/g。另外,可采用Na2O2熔解樣品,鹽酸酸化,無需分離基體,連續測定銻精礦中的As、Bi、Se、Sn。
5.1.2基體幹擾及消除
基體幹擾是地質樣品測試中的重要研究內容,原子熒光光譜法的幹擾主要來源於共存的過渡金屬、貴金屬以及能夠同時形成化學蒸氣的元素。“堿性模式”是將堿性溶液直接氫化反應,能更大程度消除過渡金屬和貴金屬的幹擾,采用堿性模式測定地質樣品中的Ge、鐵礦石中的As和多金屬礦中的Bi,效果良好。
5.2生物樣品
在農業、食品、衛生防疫、醫藥、環境等領域生物樣品檢測中,原子熒光光譜分析發展非常迅速。生物樣品多種多樣,包括食品、中(成)藥、水產品、植物、動物組織及代謝物,待測元素含量低、有機基體是其主要特性。有關有機組分幹擾原子熒光光譜法的研究報道不多,酸消解生物樣品時,如果有機基體δ被充分破壞,部分有機物以不飽和有機酸的形式殘留在消解液中,從而可能對一些元素的測試產生幹擾。研究證實,有機質對As、Sb、Bi、Cd的(de)測(ce)定(ding)有(you)明(ming)顯(xian)影(ying)響(xiang),因(yin)此(ci),元(yuan)素(su)全(quan)量(liang)測(ce)定(ding)時(shi)必(bi)須(xu)要(yao)對(dui)有(you)機(ji)組(zu)分(fen)進(jin)行(xing)徹(che)底(di)消(xiao)解(jie)。消(xiao)解(jie)方(fang)法(fa)除(chu)傳(chuan)統(tong)敞(chang)開(kai)酸(suan)溶(rong)外(wai),高(gao)壓(ya)罐(guan)消(xiao)解(jie)法(fa)和(he)幹(gan)灰(hui)化(hua)法(fa)也(ye)有(you)應(ying)用(yong),更(geng)具(ju)優(you)勢(shi)的(de)微(wei)波(bo)消(xiao)解(jie)法(fa)更(geng)是(shi)受(shou)到(dao)青(qing)睞(lai)。
5.3原子熒光光度計故障排查
yuanziyingguangguangdujizaiduiturangdeshenyuansujianceshi,qiyingguangqiangdufeichangdi,bingqiebuhuisuizhebiaozhunnongdubianhuaerbianhua,biaozhunxiadenongduyingguangqiangdujibenshanghekongbaishixiangtong。genjuyuanziyingguangguangdujidegongzuoyuanli,qiguzhangfashengzaiyingguangjianceyiqinei、原子化係統、氫化物發生係統、氣·係統及電子線·部bu分fen的de可ke能neng性xing極ji大da。熒ying光guang檢jian測ce器qi原yuan子zi化hua係xi統tong排pai查zha時shi需xu注zhu意yi,使shi用yong原yuan子zi熒ying光guang技ji術shu檢jian測ce砷shen元yuan素su時shi,檢jian測ce過guo程cheng中zhong會hui產chan生sheng有you關guan砷shen的de氫qing化hua物wu,所suo以yi檢jian測ce時shi必bi須xu要yao提ti供gong原yuan子zi化hua溫wen度du。原yuan子zi化hua溫wen度du主zhu要yao是shi由you氬ya氫qing火huo焰yan提ti供gong的de,¯絲除了點燃火焰外,其自身還有保持¯體溫度的作用,所以¯絲在供電電壓過低的情況下,雖然也能點燃火焰,但¯體(ti)溫(wen)度(du)過(guo)低(di)會(hui)導(dao)致(zhi)原(yuan)子(zi)化(hua)效(xiao)率(lv),導(dao)致(zhi)基(ji)態(tai)原(yuan)子(zi)生(sheng)成(cheng)不(bu)足(zu),使(shi)熒(ying)光(guang)的(de)強(qiang)度(du)也(ye)過(guo)低(di),因(yin)此(ci)檢(jian)測(ce)時(shi)必(bi)須(xu)要(yao)達(da)到(dao)合(he)適(shi)的(de)原(yuan)子(zi)化(hua)溫(wen)度(du)才(cai)可(ke)進(jin)行(xing)檢(jian)測(ce)。
總zong之zhi,原yuan子zi熒ying光guang光guang度du計ji檢jian測ce技ji術shu本ben著zhe檢jian測ce操cao作zuo過guo程cheng簡jian單dan快kuai捷jie,方fang便bian可ke靠kao,靈ling敏min度du高gao,且qie抗kang幹gan擾rao能neng力li強qiang,檢jian測ce結jie果guo精jing確que可ke靠kao等deng眾zhong多duo優you點dian已yi成cheng為wei全quan國guo各ge個ge領ling域yu的de常chang規gui檢jian測ce儀yi器qi,並bing向xiang著zhe更geng廣guang闊kuo的de領ling域yu應ying用yong與yu發fa展zhan。
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