準確度
準確度是反映方法係統誤差和隨機誤差的綜合指標。檢驗準確度可采用以下幾個方法:
一、是使用標準參考物質進行分析測定,比較測定值與保證值,其絕對誤差或相對誤差應符合方法規定的要求。
通常應完成1—2個濃度水平的有證標準物質的測定,每個濃度水平要求采用至少6份同樣的標準物質進行測定,計算測定結果的平均值、標準偏差與相對標準偏差。準確度(%)=平均檢測濃度/標示濃度×100。
二、是在沒有有證標準物質情況下,應在樣品基質中添加分析物測定回收率。應至少選擇3getianjianongdu,bingqiebaohanyidingdenongdufanwei,dingliangxianhuokaojindingliangxiandenongduweibixuannongdu,ruguoyangpinjuyourongxuxian,gairongxuxianyeshibixuannongdu。meigenongdushuipingzhishaopingxingceding6次,計算測量結果的平均值、標準偏差與相對標準偏差。回收率(%)=(加標試樣測定值一試樣測定值)/添加濃度×100。對於有機待測物,回收率指標應滿足表1的要求;對於元素分析,回收率指標應在90%~110%之間。
三、是對同一樣品用不同原理的分析方法測試比對。不同待測物濃度範圍內回收率要求不同。
精密度
精密度是指在規定條件下,相互獨立的測試結果之間的一致程度。精密度包括方法重複性和方法重現性兩個分指標。
重複性:是shi在zai重zhong複fu性xing條tiao件jian下xia,相xiang互hu獨du立li的de測ce試shi結jie果guo之zhi間jian的de一yi致zhi程cheng度du。重zhong複fu性xing條tiao件jian是shi指zhi在zai同tong一yi實shi驗yan室shi,由you同tong一yi操cao作zuo者zhe使shi用yong相xiang同tong設she備bei,按an相xiang同tong的de測ce試shi方fang法fa,並bing在zai短duan時shi間jian內nei對dui同tong一yi被bei測ce對dui象xiang取qu得de相xiang互hu獨du立li測ce試shi結jie果guo的de條tiao件jian。重zhong複fu性xing表biao征zheng了le該gai方fang法fa實shi驗yan室shi內nei的de精jing密mi度du。
製定的標準方法必須進行方法的精密度試驗,以考察其是否精確可靠。重複性試驗過程中,選擇3個不同濃度水平樣品,每個濃度水平至少6次平行測定,計算出平均值、標準偏差和相對標準偏差,其相對標準偏差應符合要求。
重現性:shizaizaixianxingtiaojianxia,ceshijieguozhijiandeyizhichengdu。zaixianxingtiaojianshizaibutongshiyanshi,youbutongdecaozuozheshiyongbutongdeshebei,anxiangtongdeceshifangfa,congtongyibeiceduixiangqudeceshijieguodetiaojian。
再現性表征了該方法在實驗室間的精密度,用來確保該方法能夠在不同實驗室中應用。再現性實驗過程中,必須選擇至少
3個ge不bu同tong濃nong度du水shui平ping或huo加jia標biao濃nong度du水shui平ping樣yang品pin,定ding世shi限xian或huo靠kao近jin定ding量liang限xian的de濃nong度du為wei必bi選xuan濃nong度du,如ru果guo樣yang品pin具ju有you容rong許xu限xian,該gai容rong許xu限xian也ye是shi必bi選xuan濃nong度du,平ping行xing雙shuang份fen,每mei份fen平ping行xing測ce定ding至zhi少shao6次。
對各實驗室的測定數據進行統計分析,計算總平均值、再現性標準差和再現性相對標準偏差。再現性相對標準偏差指標應符合要求。
線性
fenxifangfadexianxingyonglaibiaozhengdaicewunongduhuoliangyuxiangyingzhizhijiandeguanxi,qizuoyongjiushizaigeidingdenongdufanweili,tongguoxianxingguanxikeyizhijiehuotongguoshuxuegongshidedaojiancejieguo。fangfadenongdufanweiyinggaijinkenengfugaiyigeshuliangji,zhishaozuo5個點(不包括空白),測試溶液中被測組分濃度應在線性濃度範圍內。對於篩選方法,線性相關係數值不應低於0.98,對於確證方法,線性相關係數值不應低於0.99。
檢測限和定量限
檢測限和定量限是表征方法檢測能力的兩個重要指標。檢測限的確定有以下幾種方式:
(1)至少20次平行測定空白樣品所得的平均響應信號值加上平行測定值的標準偏差的3倍,對應的樣品分析物濃度或含量稱為該方法的檢測限。
(2)對於分光光度法,以扣除空白值後的與0.01吸光度相對應的濃度值為檢測限。
(3)色譜分析的檢測限係指檢測器恰能產生與噪聲相區別的響應信號時所需要進入色譜柱的物質的最小量,一般將其定為3倍信噪比響應值對應的樣品分析物濃度或含量。
至少20次平行測定空白樣品所得的平均響應信號值加上平行測定值的標準偏差的10倍,對應的樣品分析物濃度或含量稱該方法的定量限。
特異性
特異性是指方法區分待測分析物和其他幹擾物質(如異構體、代謝物、降解產物、內源性物質、基質成分等)的能力。表征了方法可以在一種複雜混合物中測定分析物的能力,同時又不幹擾這種混合物(或樣品)中的其他成分。
耐變性
耐(nai)變(bian)性(xing)指(zhi)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa)具(ju)有(you)對(dui)可(ke)變(bian)試(shi)驗(yan)因(yin)素(su)的(de)抗(kang)幹(gan)擾(rao)能(neng)力(li),當(dang)測(ce)定(ding)條(tiao)件(jian)發(fa)生(sheng)細(xi)小(xiao)變(bian)動(dong)時(shi),方(fang)法(fa)具(ju)有(you)一(yi)定(ding)的(de)保(bao)持(chi)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo)不(bu)受(shou)影(ying)響(xiang)的(de)承(cheng)受(shou)程(cheng)度(du)。
方法耐變性的檢驗通常選擇樣品預處理、淨化、分析過程等可能影響測定結果的因素進行預試驗,比如試劑來源和保存時間、溶劑、標準、樣品提取物、加熱速率、溫度、pH值,以及許多其他實驗室可能出現的因素。
不確定度
不bu確que定ding度du是shi指zhi由you於yu測ce量liang誤wu差cha的de存cun在zai而er對dui被bei測ce量liang值zhi不bu能neng肯ken定ding的de程cheng度du,是shi表biao征zheng被bei測ce量liang的de真zhen值zhi所suo處chu的de量liang值zhi範fan圍wei的de評ping定ding。不bu確que定ding度du包bao含han若ruo幹gan分fen量liang,是shi由you隨sui機ji因yin素su引yin起qi的de分fen量liang和he由you係xi統tong因yin素su引yin起qi的de分fen量liang的de綜zong合he。
化學測試過程是一個複雜的過程,不確定度來源包括方法、取樣、存放條件、提取條件、環境條件、測量條件、儀器效應、樣品效應、空白校正、試劑純度、化學計算、操cao作zuo者zhe的de影ying響xiang和he隨sui機ji效xiao應ying等deng。在zai實shi踐jian中zhong,應ying依yi據ju中zhong華hua人ren民min共gong和he國guo國guo家jia計ji量liang技ji術shu規gui範fan,選xuan取qu重zhong要yao的de不bu確que定ding度du來lai源yuan進jin行xing評ping定ding。估gu計ji和he控kong製zhi化hua學xue測ce試shi過guo程cheng的de不bu確que定ding度du分fen量liang,保bao證zheng溯su源yuan鏈lian的de連lian續xu性xing,是shi保bao證zheng檢jian測ce結jie果guo質zhi量liang的de關guan鍵jian。

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