1、質量控製圖法
質量控製圖是對檢測過程的質量加以測量、記ji錄lu並bing進jin行xing極ji值zhi管guan理li的de一yi種zhong用yong統tong計ji方fang法fa設she計ji的de圖tu,可ke用yong於yu觀guan察cha分fen析xi連lian續xu測ce定ding所suo得de到dao的de數shu據ju。編bian製zhi質zhi量liang控kong製zhi圖tu的de基ji本ben假jia設she是shi檢jian測ce結jie果guo在zai受shou控kong的de條tiao件jian下xia具ju有you-定的精密度和準確度,且按正態分布。質控圖上有中心線、上、下警告線和上、下控製線,並有按檢測順序抽取的樣本統計值的描點序列。
飲用水檢測中常用的質量控製圖有均值-標準差控製圖、均值-極差控製圖、加標回收控製圖和空白值控製圖等。
其應用根據以下原則進行評判:
當dang數shu據ju點dian位wei於yu警jing告gao線xian之zhi間jian,表biao明ming檢jian測ce過guo程cheng處chu於yu可ke控kong狀zhuang態tai,分fen析xi結jie果guo有you效xiao。當dang數shu據ju點dian超chao出chu警jing告gao線xian,但dan在zai控kong製zhi線xian之zhi間jian,表biao明ming檢jian測ce過guo程cheng出chu現xian問wen題ti,可ke能neng會hui導dao致zhi質zhi量liang失shi控kong,應ying馬ma上shang采cai取qu應ying對dui措cuo施shi。
當數據點超出控製線,表明檢測過程已經失控,應立即采取糾正措施,同時樣品重新檢測。
當數據點在可控範圍之內,但是連續7點落在中心線-側則表明存在係統誤差;連續7點遞增或遞減則表明出現了異常,都應立即中止實驗,查明原因,並重新製作質量控製圖。
質(zhi)量(liang)控(kong)製(zhi)圖(tu)的(de)基(ji)礎(chu)數(shu)據(ju)有(you)時(shi)會(hui)因(yin)為(wei)檢(jian)測(ce)技(ji)術(shu)改(gai)變(bian)或(huo)原(yuan)始(shi)數(shu)據(ju)變(bian)化(hua)等(deng)原(yuan)因(yin)出(chu)現(xian)誤(wu)差(cha)導(dao)致(zhi)需(xu)要(yao)調(tiao)整(zheng),甚(shen)至(zhi)重(zhong)新(xin)繪(hui)製(zhi)控(kong)製(zhi)圖(tu)。因(yin)此(ci),在(zai)質(zhi)量(liang)控(kong)製(zhi)圖(tu)的(de)繪(hui)製(zhi)和(he)應(ying)用(yong)等(deng)環(huan)節(jie)需(xu)要(yao)做(zuo)好(hao)複(fu)核(he)工(gong)作(zuo)。通(tong)常(chang)包(bao)括(kuo):在質量控製圖繪製完成後,將采集到的基本數據標注在控製圖內,其在可控範圍內的數據應不少於50%。否則就表明此控製圖不可靠,需要重新繪製。
其(qi)次(ci),即(ji)使(shi)控(kong)製(zhi)圖(tu)可(ke)以(yi)正(zheng)常(chang)使(shi)用(yong),也(ye)應(ying)按(an)照(zhao)測(ce)定(ding)值(zhi)的(de)分(fen)布(bu)趨(qu)勢(shi),對(dui)控(kong)製(zhi)圖(tu)的(de)數(shu)據(ju)進(jin)行(xing)複(fu)核(he)。複(fu)核(he)是(shi)利(li)用(yong)樣(yang)品(pin)測(ce)定(ding)累(lei)積(ji)的(de)數(shu)據(ju)結(jie)合(he)原(yuan)始(shi)數(shu)據(ju)-起重新計算控製圖的各項數據,用來校正控製圖的極限和輔助數值。
2、空白分析
空白分析的目的在於估計樣品中被測物質以外的各種因素如器皿、試劑、儀器等的分析響應信號值,然後從檢測結果中扣除空白值,作為必要的校正。檢測的空白分析通常有采樣空白、運輸空白、試劑空白和樣品空白等。
采樣空白是指在飲用水采樣現場以純水作樣品,按照測定項目的采樣方法和要求,與樣品相同條件下裝瓶、保存、運輸、直至送交實驗室分析。運輸空白是指以純水作樣品,從實驗室到飲用水采樣現場又返回實驗室,可用來測定樣品運輸、現場處置和貯存期間或由容器帶來的可能沽汙。
試(shi)劑(ji)空(kong)白(bai)包(bao)括(kuo)所(suo)用(yong)試(shi)劑(ji)並(bing)以(yi)純(chun)水(shui)代(dai)替(ti)樣(yang)品(pin),但(dan)因(yin)不(bu)能(neng)消(xiao)除(chu)樣(yang)品(pin)中(zhong)可(ke)能(neng)存(cun)在(zai)的(de)幹(gan)擾(rao)物(wu)質(zhi)的(de)幹(gan)擾(rao),所(suo)以(yi),還(hai)要(yao)製(zhi)備(bei)樣(yang)品(pin)空(kong)白(bai)。空(kong)白(bai)試(shi)驗(yan)還(hai)應(ying)考(kao)慮(lv)采(cai)樣(yang)時(shi)加(jia)入(ru)的(de)保(bao)存(cun)劑(ji)的(de)影(ying)響(xiang)。
空kong白bai值zhi影ying響xiang檢jian測ce方fang法fa的de檢jian出chu限xian和he檢jian出chu下xia限xian,同tong時shi也ye影ying響xiang檢jian測ce結jie果guo的de重zhong現xian性xing,對dui低di濃nong度du樣yang品pin測ce定ding的de準zhun確que度du影ying響xiang也ye很hen大da,所suo以yi,應ying特te別bie引yin起qi重zhong視shi。
例如純水容易吸收空氣中的揮發性組分,例如氨、二氧化碳、鹽yan酸suan和he硝xiao酸suan以yi及ji汞gong的de蒸zheng氣qi等deng,所suo以yi,在zai測ce定ding這zhe些xie項xiang目mu時shi,應ying特te別bie注zhu意yi純chun水shui空kong白bai值zhi。空kong白bai值zhi不bu應ying很hen大da,否fou則ze扣kou除chu時shi會hui引yin起qi較jiao大da的de誤wu差cha。通tong常chang在zai被bei測ce組zu分fen最zui低di定ding量liang值zhi的de1/10以下,再高也隻能在1/3以下,否則就應引起注意。
當空白試驗所得結果偏離正常值時,應全麵檢查試劑、chunshuidekongbai,liangqijirongqiyongjudewuranqingkuang,celiangyiqidexingnengjihuanjingzhuangkuangdeng。yinweikongbaicedingyeshousuijiyinsudeyingxiang,suoyiyibanyingfenxiliangfenkongbai。
3、平行樣分析
平ping行xing樣yang在zai一yi定ding程cheng度du上shang能neng反fan映ying方fang法fa的de室shi內nei精jing密mi度du,根gen據ju其qi結jie果guo可ke判pan斷duan有you無wu大da的de誤wu差cha,可ke用yong於yu減jian少shao隨sui機ji誤wu差cha。飲yin用yong水shui分fen析xi平ping行xing樣yang主zhu要yao包bao括kuo采cai樣yang現xian場chang平ping行xing樣yang和he實shi驗yan室shi檢jian測ce平ping行xing樣yang。現xian場chang平ping行xing樣yang是shi指zhi在zai同tong等deng采cai樣yang條tiao件jian下xia,采cai集ji平ping行xing雙shuang樣yang送song實shi驗yan室shi分fen析xi,結jie果guo可ke反fan映ying采cai樣yang與yu檢jian測ce的de精jing密mi度du。現xian場chang平ping行xing樣yang占zhan樣yang品pin總zong量liang的de10%以上,一般每批樣品至少采集兩組平行樣。實驗室檢測平行樣根據分析方法和測定儀器的精密度、樣品的具體情況和檢驗人員的操作水平和經驗等,通常要求每批測試樣品抽取量為10%-20%。平行樣分析一般采用相對偏差:
(X1和X2為同一水樣兩次平行測定的結果)來(lai)評(ping)價(jia)結(jie)果(guo)的(de)精(jing)密(mi)度(du),一(yi)般(ban)不(bu)得(de)大(da)於(yu)標(biao)準(zhun)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa)規(gui)定(ding)的(de)相(xiang)對(dui)標(biao)準(zhun)偏(pian)差(cha)的(de)兩(liang)倍(bei)。飲(yin)用(yong)水(shui)檢(jian)測(ce)中(zhong)不(bu)同(tong)濃(nong)度(du)平(ping)行(xing)樣(yang)分(fen)析(xi)結(jie)果(guo)的(de)相(xiang)對(dui)偏(pian)差(cha)最(zui)大(da)允(yun)許(xu)參(can)考(kao)數(shu)值(zhi)見表1。空白試驗平行測定相對標準偏差一般不得大於50%。
4、加標樣分析
加(jia)標(biao)樣(yang)分(fen)析(xi)簡(jian)單(dan)易(yi)行(xing),可(ke)用(yong)來(lai)評(ping)價(jia)檢(jian)測(ce)結(jie)果(guo)的(de)準(zhun)確(que)度(du),某(mou)些(xie)時(shi)候(hou)也(ye)可(ke)用(yong)來(lai)對(dui)測(ce)定(ding)中(zhong)有(you)無(wu)幹(gan)擾(rao)因(yin)素(su)作(zuo)出(chu)定(ding)性(xing)估(gu)計(ji)。但(dan)需(xu)注(zhu)意(yi),有(you)時(shi)在(zai)回(hui)收(shou)良(liang)好(hao)的(de)情(qing)況(kuang)下(xia)仍(reng)存(cun)在(zai)係(xi)統(tong)誤(wu)差(cha)。例(li)如(ru)用(yong)銀(yin)量(liang)法(fa)測(ce)定(ding)水(shui)中(zhong)氯(lv)化(hua)物(wu)時(shi),如(ru)果(guo)水(shui)中(zhong)有(you)其(qi)它(ta)鹵(lu)化(hua)物(wu)存(cun)在(zai),其(qi)回(hui)收(shou)結(jie)果(guo)也(ye)並(bing)不(bu)可(ke)靠(kao)。加(jia)標(biao)回(hui)收(shou),以(yi)水(shui)質(zhi)分(fen)析(xi)為(wei)例(li):
每批水樣應隨機抽取10%-20%deyangpinjinxingjiabiaohuishoufenxi。zaiyinyongshuijiancezhong,yibanshizhijiejiabiao,weibushijitibeixishi,tongchangshiyongnongrongyehexiaotiji,danrongyeguononghuotijiguoxiaoyouhuiyinjinrongliangqijudezhunquexinghexiliangshidesuijiwucha,suoyiyaoyuyizhuyi。ruoshuiyangdebendinongdujiaogao,jiabiaohoudezongnongdubuyingchaoguosuoyongfangfashangxiande90%。若有些檢測指標的濃度在微量甚至痕量的範圍,如鉛、鍋、汞和硒等,或者有些檢測指標經常未檢出,如六價鉻、qinghuawuhehuifafendeng,youyujiabiaoliangyubendinongduxiangchaxuanshu,huichuxianjiabiaohuishoulvpianchajiaodadeqingkuang。suoyichufeishidangtigaoyangpinnongdu,fouzezhexiezhibiaobushiheyongjiabiaofenxi。
5、標準物質或質控樣對比分析
標(biao)準(zhun)物(wu)質(zhi)和(he)質(zhi)控(kong)樣(yang)濃(nong)度(du)都(dou)已(yi)知(zhi),能(neng)為(wei)實(shi)驗(yan)室(shi)判(pan)斷(duan)自(zi)身(shen)檢(jian)測(ce)能(neng)力(li)提(ti)供(gong)重(zhong)要(yao)的(de)技(ji)術(shu)依(yi)據(ju),兩(liang)者(zhe)最(zui)大(da)的(de)區(qu)別(bie)在(zai)於(yu)標(biao)準(zhun)物(wu)質(zhi)通(tong)常(chang)基(ji)體(ti)簡(jian)單(dan),而(er)質(zhi)控(kong)樣(yang)的(de)基(ji)體(ti)組(zu)成(cheng)要(yao)求(qiu)和(he)待(dai)測(ce)樣(yang)品(pin)一(yi)致(zhi)或(huo)接(jie)近(jin)。該(gai)方(fang)法(fa)的(de)評(ping)價(jia)通(tong)常(chang)采(cai)用(yong)以(yi)下(xia)方(fang)式(shi):將測定值與標準值比較,如果誤差符合方法規定的要求則為合格,反之則不合格。
6、比對分析
比對分析是一種複現性檢測,常用的比對分析方法主要有方法比對、人ren員yuan比bi對dui以yi及ji儀yi器qi比bi對dui等deng。方fang法fa比bi對dui是shi同tong一yi個ge項xiang目mu采cai用yong具ju有you可ke比bi性xing的de不bu同tong分fen析xi方fang法fa進jin行xing測ce定ding,若ruo結jie果guo一yi致zhi,表biao明ming分fen析xi質zhi量liang可ke靠kao。人ren員yuan比bi對dui是shi不bu同tong的de檢jian測ce人ren員yuan采cai用yong相xiang同tong的de儀yi器qi設she備bei對dui同tong-樣(yang)品(pin)進(jin)行(xing)平(ping)行(xing)測(ce)定(ding),該(gai)方(fang)法(fa)能(neng)夠(gou)發(fa)現(xian)由(you)於(yu)個(ge)人(ren)操(cao)作(zuo)所(suo)引(yin)起(qi)的(de)誤(wu)差(cha)。儀(yi)器(qi)比(bi)對(dui)則(ze)是(shi)指(zhi)同(tong)一(yi)位(wei)檢(jian)測(ce)人(ren)員(yuan)采(cai)用(yong)同(tong)類(lei)型(xing)但(dan)不(bu)同(tong)編(bian)號(hao)的(de)儀(yi)器(qi)設(she)備(bei)對(dui)同(tong)一(yi)樣(yang)品(pin)進(jin)行(xing)的(de)平(ping)行(xing)測(ce)定(ding),該(gai)方(fang)法(fa)能(neng)夠(gou)及(ji)時(shi)發(fa)現(xian)設(she)備(bei)是(shi)否(fou)處(chu)在(zai)合(he)格(ge)使(shi)用(yong)狀(zhuang)態(tai),其(qi)檢(jian)定(ding)/校準的準確度是否仍然保持。
7、分析一個物品不同特性結果的相關性
fenxiyigewupindebutongtexingjieguodexiangguanxing,rushuizhonggezhonglizizaishuitizhongchuyuyizhongxianghulianxi,xianghuzhiyuedepinghengzhuangtaizhizhong,renheyizhongpinghengyinsudebianhua,doubiranhuishiyuanyoudepinghengfashenggaibian,congerdadaoyizhongxindepingheng。yinci,liyonghuaxuepinghenglilun,rudianhepingheng、chendianpinghengdeng,keyijishifaxianjiaodadefenxiwuchaheshiwu,kongzhiheheduishujudezhengquexing,mibufenxizhiliangkongzhibunengduimeifenyangpintigongkekaokongzhidebuzu。
實驗室間質量控製
shiyanshijianzhiliangkongzhibujinshishineizhiliangkongzhideyouxiaobuchong,erqiegengnengxiangkehuzhengmingshiyanshidejishunengli,youliyutigaoshiyanshideshehuirenzhidu。qifangshizhuyaoyounengliyanzhengjihua、實驗室間比對以及測量審核。
1、能力驗證計劃
能力驗證是利用實驗室間比對,按照預先製定的準則評價參加者的能力,是由認可機構或其授權/認可的機構組織和運作的。能力驗證和實驗室間比對區別在於行為主體不同,而運作方式基本-致。凡是通過了國家實驗室認可的實驗室,必須參加由CNAS承認的能力驗證計劃,並在類別和頻次上滿足《CNAS能力驗證領域和頻次表》的要求。
2、實驗室室間比對
實驗室間比對是按照預先規定的條件,由兩個或多個實驗室對相同或類似的物品進行測量或檢測的組織、實施和評價。室間比對可以選擇同類型同級別或上-級實驗室實施,也可以參加其他實驗室或有關管理部門組織的室間比對。
3、測量審核
測量審核是一個參加者對被測物品(材料或製品)進行實際測試,其測試結果與參考值進行比較的活動。實驗室通常在以下情況選擇參加測量審核:所選項目沒有能力驗證計劃可參加;
參加能力驗證計劃結果不滿意,作為整改活動申請參加測量審核;開展新項目時作為新項目驗證的證明材料等。測量審核結果的評定可根據參加者、測量方法及測量物品的具體情況,選用合適的方式進行評價。
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