原子發射光譜分析是根據原子的特征發射光譜來研究物質的結構和測定物質的化學成分的方法,發射光譜通常用化學火焰、電火花、電弧、激光和各種等離子體光源激發而獲得。目前最廣泛應用的原子發射光譜光源是等離子體,其中包括電感耦合等離子體(inductively coupled plasma,ICP)、直流等離子體(direct current plasma,DCP)及微波等離子體(microwave plasma,MWP)。
樣品處理是分析全過程的一個重要環節,對分析測試質量有重要影響,某些分析質量問題是產生在樣品處理過程,常規的ICP發射光譜分析是溶液進樣方式,對於固體樣品需要分解,即便是液態的樣品,也需前處理以達到分析的要求,ICP光譜分析對樣品處理的要求如下:
(1)待測元素完全進入溶液。
(2)溶解過程待測元素不損失。
(3)不允許從外界引來待測組分,包括溶劑,水與使用的各種器皿。
(4)溶解後的樣品溶液應該較長時間內是穩定的。
(5)樣品溶液清亮透明,不能存在粒徑≥50 μm的固形物或膠體形態物,溶液中的固形物濃度≤10mg/mL,即可溶性鹽類不能過高,溶劑的用量不能過大,以免造成噴霧不正常,影響譜線強度。
不bu能neng含han有you腐fu蝕shi進jin樣yang係xi統tong的de物wu質zhi,這zhe裏li主zhu要yao是shi指zhi氫qing氟fu酸suan或huo氟fu離li子zi,除chu非fei光guang譜pu儀yi配pei用yong的de是shi耐nai氟fu進jin樣yang係xi統tong及ji耐nai氟fu炬ju管guan,多duo數shu進jin樣yang係xi統tong是shi玻bo璃li或huo石shi英ying製zhi品pin,不bu能neng抗kang氫qing氟fu酸suan腐fu蝕shi。
溶液不宜含顯著量的有機物質,有機物在等離子體中要影響等離子體穩定性,影響溫度,從而影響譜線強度及光譜背景。
樣品根據組分、介質含量可分為直接分析.適當稀釋或濃縮後分析,消化處理後進行分析測試三種形式。
不含有機物及其他特殊介質,待測組分含量在儀器的分析線性範圍內的樣品,如自來水、地下水、地表水等可直接分析,如有懸浮物時,過濾後再分析。
這類水樣有經酸化或未酸化兩種,已酸化的水樣應用相應酸度的水作空白,未經酸化的水樣用水作空白,以消除酸度影響。
若樣品中待測元素含量過高,超出儀器的分析線性範圍,應將樣品進行適當稀釋後測試;水樣中一些痕量或超痕量元素采取適當的濃縮方法,如用紅外燈蒸發濃縮後測試;稀土元素含量太低時可用樹脂分離富集後測試。
對含有較高濃度的有機物的液體樣品,加入硝酸和高氯酸消化處理.待有機物完全分解後,將待測元素的溶液定容後進行分析測試。
固體樣品要製成液體樣品後再進樣,常用的無機物試樣的分解方法有濕法溶解法和高溫熔融法。
濕法溶解:用無機酸或堿液來分解樣品的方法。常用的溶劑有硝酸(HNO3)、鹽酸(HCI)、高氯酸(HCIO4)、氫氟酸(HF)、硫酸(H3SO4)、過氧化氫(H2O2)deng,ruchunlvhelvhejinyibanyongxiyansuanrongyang,weilejiasurongjiekejiashaoliangxiaosuanhuoguoyanghuaqing,gebielvhejinyangpinyongwangshuifenjie,ruguocedingguizexuyongnongqingyanghuanarongjiefenjieyangpin,zhutie、普碳鋼和低合金鋼用鹽酸硝酸水混合溶液低溫加熱溶解;地質環境樣品,包括岩石、礦物、turang,shuixichenjiwudeng,changyongyansuanxiaosuanqingfusuangaolvsuanhunhesuanyujusifuyixishaobeizhongjiarerongjie,gaowenxiayonggaoansuantidaiqingfusuan,zheyangjiububiyongnaiqingfusuanwuhuaqihejuguan,danfenxijinshuNb、Ta、W時,它分解的絡合物必須在氫氟酸介質中存在,否則產生水解,這時應該用耐氫氟酸的進樣係統。
熔融法:某些樣品的組分,如酸性氧化物、矽酸鹽、天然的氧化物、人造的高溫灼燒過的Fe2O3 、Al2O3 ,陶瓷、鐵合金等,酸溶解法不能將這類樣品分解,就需采用熔融法。熔融法是將樣品粉碎至200目,與熔劑在坩堝內混合均勻,於高溫爐中加熱到熔融,用酸浸出可溶成分,常用的熔劑有焦硫酸鉀,氫氧化鈉或氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀、過氧化鈉、偏硼酸鋰等,但用這些物質熔融時,會帶入過多的鹽類,可能導致霧化器堵塞,或引起背景幹擾,所以在ICP光譜分析中,應盡量避免用熔融法溶解樣品。
對植物、食品、生(sheng)物(wu)化(hua)學(xue)類(lei)以(yi)有(you)機(ji)物(wu)為(wei)基(ji)體(ti)的(de)固(gu)體(ti)試(shi)樣(yang),必(bi)須(xu)預(yu)先(xian)進(jin)行(xing)有(you)機(ji)物(wu)的(de)分(fen)解(jie),把(ba)微(wei)量(liang)的(de)無(wu)機(ji)成(cheng)分(fen)釋(shi)放(fang)出(chu)來(lai),一(yi)般(ban)采(cai)用(yong)的(de)分(fen)解(jie)方(fang)法(fa)有(you)濕(shi)法(fa)消(xiao)解(jie)和(he)幹(gan)灰(hui)化(hua)法(fa)兩(liang)種(zhong)。
幹灰化法:將樣品置於馬弗爐中,在有氧條件下加熱到450~600℃,使有機質氧化分解,生成氣態(如CO、CO2 、H2O等)逸出,剩下無機灰分,用小量無機酸溶解灰分,把有機樣品轉變為無機樣品進行測定,幹灰化法用於下述類型樣品的處理:樹木、茶葉、植物、中草藥、食品、海產品、保健品、飼料、飲料、塗料、石油產品等,幹灰化法消解樣品的特點是可增大取樣量,但在高溫下如As.、B、Cd、Cr、Cu、Fe、Pb、Hg、Ni、P、V等元素容易損失,如果注意灰化溫度,這些元素也是可以測定的。
濕法消解:常用於測定有機物樣品中的金屬元素,常用的溶劑有HNO3+H2SO4、HNO3+HCIO4、HCIO4+HNO3+H2SO4,另外,由於大氣壓力下的濕法消解,受消解液的沸點和溫度限製,對於某些難分解的樣品,消解能力不夠.現xian在zai可ke采cai用yong高gao壓ya密mi閉bi罐guan法fa和he微wei波bo消xiao解jie法fa來lai提ti高gao消xiao解jie能neng力li,它ta們men都dou是shi在zai密mi封feng容rong器qi中zhong消xiao化hua的de手shou段duan,酸suan消xiao耗hao量liang小xiao,試shi劑ji空kong白bai低di,試shi樣yang消xiao解jie效xiao果guo好hao,金jin屬shu元yuan素su幾ji乎hu不bu損sun失shi,環huan境jing汙wu染ran小xiao,尤you其qi是shi微wei波bo消xiao解jie比bi高gao壓ya密mi封feng罐guan快kuai得de多duo,在zai分fen解jie有you機ji物wu質zhi時shi更geng顯xian示shi它ta的de優you越yue性xing,但dan微wei波bo爐lu的de價jia格ge較jiao高gao,試shi樣yang處chu理li能neng力li不bu如ru幹gan灰hui化hua法fa和he常chang規gui消xiao化hua法fa。
根據檢測對象選用合適的吸收液對該氣體進行吸收,進行適當處理後,測定該溶液即可測得氣體中待測元素的含量。
ICP發(fa)射(she)光(guang)譜(pu)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa),常(chang)規(gui)的(de)方(fang)式(shi)是(shi)溶(rong)液(ye)分(fen)析(xi),且(qie)自(zi)己(ji)製(zhi)備(bei)多(duo)元(yuan)素(su)標(biao)準(zhun)溶(rong)液(ye)的(de)方(fang)法(fa)來(lai)進(jin)行(xing)測(ce)定(ding)工(gong)作(zuo),我(wo)國(guo)有(you)很(hen)多(duo)經(jing)國(guo)家(jia)標(biao)準(zhun)檢(jian)驗(yan)通(tong)過(guo)的(de)製(zhi)備(bei)單(dan)位(wei),可(ke)以(yi)購(gou)置(zhi)單(dan)元(yuan)素(su)標(biao)準(zhun)儲(chu)備(bei)液(ye),若(ruo)需(xu)要(yao)自(zi)行(xing)製(zhi)備(bei),可(ke)以(yi)參(can)考(kao)相(xiang)應(ying)的(de)標(biao)準(zhun)配(pei)製(zhi)方(fang)法(fa)。ICP分fen析xi是shi多duo元yuan素su測ce定ding,要yao將jiang單dan元yuan素su標biao準zhun儲chu備bei液ye按an一yi定ding比bi例li稀xi釋shi,製zhi備bei與yu測ce定ding試shi樣yang被bei測ce元yuan素su含han量liang相xiang似si的de混hun合he標biao準zhun溶rong液ye配pei製zhi標biao準zhun溶rong液ye中zhong的de注zhu意yi事shi項xiang如ru下xia。
(1)配製標準溶液所用金屬、氧化物或鹽類均應達到純度99. 9%以上,用作基體的化合物純度應達到99. 99%~99.99%以上,具體要求視分析樣品純度等級而定。
(2)盡量避免采用堿熔法配製標準溶液高含量的堿金屬對霧化進樣產生不利影響。
(3)用高純酸及重新處理過的去離子水溶解樣品,推薦使用鹽酸、硝酸或王水溶解,避免用磷酸及硫酸溶解。
(4)標準儲備液應儲存在塑料容器中。
(5)應不定期地檢查標準儲備液的穩定性,要關注水溶液配製的標準溶液穩定性。
(1)標準溶液的基體與分析樣品溶液的基體相近。
(2)溶液的酸度應控製在0.1~1.0 mol/L硝酸或鹽酸。
(3)用市售單元素標準溶液混合配製時,要考慮陰離子對待測元素離子的影響,如硫酸根離子,將導致Ba2+沉澱析出,在測量Ag+時要考慮氯離子的影響。
(4)同時測量元素較多時,要用高、低搭配法配製標準係列,避免係列中各標準樣品含可溶性固體差別太大,引起顯著的基體效應。
(5)要關注某些離子的特殊性能,如Si、Mo、W、Zr等。
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