API離子源主要給出分子量信息,也可以通過一些條件限製獲得有限的結構信息,它又包括電噴霧電離源(ESI)、大氣壓化學電離(APCI)以及大氣壓光化學電離源(APPI)、大氣壓固相分析探針(ASAP)等。ESI的原理是:daicewujingyexiangfenli,tongguomaoxiguanjinrudianliyuan,beiliziyuandegaoyadianchangdianli,tongshizaituorongjiqihewendudegongtongzuoyongxiawuhua,zuizhongxingchengwuzhuangdedaidianyedi,suizherongjibuduanzhengfa,yedidetijibuduanbianxiao,dianhezaiyedizhongbuduanfuji,zuizhongzaifujidaoyidingchengdushi,fasheng“庫倫爆炸”,把液滴炸碎,在多次爆炸後,待測物最終被離子化。ESI源適合於離子型和極性分析物,靈敏度高,能給出分子量的信息,是目前最常用的離子源;但是這種離子源一般最大能允許2mL/min的de純chun水shui相xiang通tong過guo,否fou則ze不bu能neng夠gou很hen好hao地di霧wu化hua並bing去qu除chu溶rong劑ji,並bing且qie如ru果guo待dai測ce物wu比bi較jiao複fu雜za切qie液ye相xiang分fen離li不bu利li的de情qing況kuang下xia,會hui產chan生sheng離li子zi抑yi製zhi,最zui終zhong降jiang低di檢jian測ce靈ling敏min度du。
APCI的原理是:待dai測ce物wu通tong過guo毛mao細xi管guan噴pen霧wu來lai霧wu化hua,同tong時shi在zai高gao溫wen和he脫tuo溶rong劑ji氣qi的de共gong同tong作zuo用yong下xia快kuai速su蒸zheng發fa溶rong劑ji,然ran後hou電dian暈yun針zhen尖jian端duan高gao壓ya放fang電dian,使shi經jing過guo電dian暈yun針zhen的de待dai測ce物wu發fa生sheng電dian離li。
其優點在於使用方便,耐用性好,靈敏度高,可以匹配高流速,適合於非極性至弱極性樣品,小分子樣品以及抗菌素和堿性藥物等。
其缺點在於有可能發生熱裂解,有低質量端的化學噪聲大,有限的結構信息。
因此ESI和APCI是互補的。
近年來市場上有廠家將ESI和APCI結合起來,推出ESCI複合離子源,其優點在於提高工作效率,能夠一次給出ESI+、ESI-、APCI+和APCI-四種電離方式的離子流圖。其缺點在於要求各電離方式之間的切換速度要求比較短,否則在切換時有可能會造成漏檢。
大氣壓固相分析探針(ASAP)是近年來需求比較大的離子源,其優點是能夠免除前處理,對於膏狀物、粘度大的物質、易yi發fa泡pao的de物wu質zhi等deng液ye相xiang不bu易yi分fen離li的de物wu質zhi來lai說shuo,可ke以yi直zhi接jie進jin入ru質zhi譜pu檢jian測ce,避bi免mian經jing過guo液ye相xiang,大da大da提ti高gao了le工gong作zuo效xiao率lv。對dui於yu化hua學xue合he成cheng實shi驗yan來lai說shuo,還hai可ke以yi接jie近jin實shi時shi監jian測ce反fan應ying過guo程cheng,非fei常chang方fang便bian。
FAB離子化能力強,適用於強極性、揮發性低、熱穩定性差和相對分子質量大的樣品,對非極性樣品靈敏度下降、低質量區以下產生較多幹擾峰。
MALDI的準分子離子峰很強,幾乎沒有碎片離子,可以直接分析蛋白質酶解後多肽混合物,對樣品中雜質的耐受量較大,適用於多肽、蛋白質、糖蛋白、DNA片段、多糖及其他生物技術產品的分析。API源是我們最常用的液質離子源。
而對於氣相質譜(GS/MS)來說,主要有電子轟擊電離源(EI)、化學電離源(CI)和場致電離源(FI)及場解吸電離源(FD)。
EI是利用一定能量的電子與氣相中的樣品分子相互作用(轟擊),使分子失去電子,電離成離子。當分子離子具有的剩餘能量大於其某些化學鍵的鍵能時,分子離子便發生碎裂,生成碎片離子。
其優點在於它是非選擇性電離,隻要樣品能氣化都能夠離子化,且離子化效率高、靈敏度高;能夠提供豐富結構信息,是化合物的指紋譜;有龐大的標準譜庫供檢索。
其缺點在於不適用於難揮發、熱不穩定的樣品,而且隻能檢測正離子,不檢測負離子。CI是(shi)指(zhi)引(yin)入(ru)一(yi)定(ding)的(de)反(fan)應(ying)氣(qi)進(jin)入(ru)離(li)子(zi)化(hua)室(shi),反(fan)應(ying)氣(qi)在(zai)具(ju)有(you)一(yi)定(ding)能(neng)量(liang)的(de)電(dian)子(zi)流(liu)的(de)作(zuo)用(yong)下(xia)電(dian)離(li)或(huo)裂(lie)解(jie),生(sheng)成(cheng)的(de)離(li)子(zi)和(he)反(fan)應(ying)氣(qi)分(fen)子(zi)進(jin)一(yi)步(bu)反(fan)應(ying)或(huo)和(he)樣(yang)品(pin)分(fen)子(zi)發(fa)生(sheng)離(li)子(zi)分(fen)子(zi)反(fan)應(ying),通(tong)過(guo)質(zhi)子(zi)交(jiao)換(huan)使(shi)樣(yang)品(pin)分(fen)子(zi)電(dian)離(li)。
其優點在於可以通過控製反應,根據離子親和力和電負性選擇不用的反應試劑,用於不同化合物的選擇性檢測。
其缺點在於也不適用於難揮發和熱不穩定樣品,譜圖重複性不如EI圖譜,而且反應試劑容易形成較高的本底,影響檢測限。
FI和FD是一種軟電離方式,由一個電極和一組聚焦透鏡組成,形成高達幾千伏的強電場,使氣態分子的電子被拉出而電離。
其優點在於幾乎沒有碎片離子,沒有本底,圖譜很幹淨。
缺點在於僅適用於扇形磁場質譜和飛行時間質譜儀,四級杆質譜和離子肼質譜都不能配置FI和FD源,而且高壓容易產生放電效應,操作也更難一些。EI源是我們最常見的氣質離子源。
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