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基質效應可對方法的定量限(LOQ)、檢出限(LOD)、線性、準確度和精密度產生嚴重的影響。基質(zhi)是(shi)樣(yang)品(pin)中(zhong)被(bei)測(ce)物(wu)以(yi)外(wai)的(de)組(zu)分(fen)，常(chang)對(dui)被(bei)測(ce)物(wu)分(fen)析(xi)有(you)顯(xian)著(zhu)的(de)幹(gan)擾(rao)，並(bing)影(ying)響(xiang)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo)的(de)準(zhun)確(que)性(xing)，這(zhe)些(xie)幹(gan)擾(rao)和(he)影(ying)響(xiang)被(bei)稱(cheng)為(wei)基(ji)質(zhi)效(xiao)應(ying)。基(ji)質(zhi)效(xiao)應(ying)表(biao)現(xian)為(wei)離(li)子(zi)抑(yi)製(zhi)或(huo)離(li)子(zi)增(zeng)強(qiang)。
液相色譜-串(chuan)聯(lian)質(zhi)譜(pu)中(zhong)的(de)基(ji)質(zhi)效(xiao)應(ying)產(chan)生(sheng)的(de)原(yuan)因(yin)一(yi)般(ban)認(ren)為(wei)是(shi)由(you)於(yu)基(ji)質(zhi)中(zhong)的(de)非(fei)揮(hui)發(fa)性(xing)組(zu)分(fen)與(yu)待(dai)測(ce)物(wu)質(zhi)，在(zai)霧(wu)滴(di)表(biao)麵(mian)離(li)子(zi)化(hua)的(de)過(guo)程(cheng)中(zhong)產(chan)生(sheng)競(jing)爭(zheng)，影(ying)響(xiang)電(dian)噴(pen)霧(wu)接(jie)口(kou)處(chu)的(de)離(li)子(zi)化(hua)效(xiao)率(lv)。這(zhe)些(xie)非(fei)揮(hui)發(fa)性(xing)的(de)基(ji)質(zhi)組(zu)分(fen)將(jiang)霧(wu)滴(di)吸(xi)引(yin)在(zai)一(yi)起(qi)，阻(zu)止(zhi)其(qi)裂(lie)解(jie)成(cheng)更(geng)小(xiao)的(de)微(wei)滴(di)。
根據接口處離子化和離子蒸發過程中的變化情況，這種競爭可能會增強(離子增強)或者妨礙(離子抑製)被bei分fen析xi物wu離li子zi的de形xing成cheng效xiao能neng，也ye就jiu是shi說shuo被bei分fen析xi物wu離li子zi的de形xing成cheng效xiao能neng與yu進jin入ru電dian噴pen霧wu離li子zi源yuan的de基ji質zhi密mi切qie相xiang關guan。也ye有you人ren認ren為wei基ji質zhi效xiao應ying是shi由you於yu待dai測ce組zu分fen與yu基ji質zhi中zhong內nei源yuan性xing物wu質zhi共gong洗xi脫tuo而er引yin起qi的de色se譜pu柱zhu超chao載zai所suo致zhi。
產生基質效應的幹擾性物質分為兩類。 一類叫做“內源性物質”：它源自於被分析物本身，並保留在最終提取液中的物質，包括鹽、強極性化合物、表麵活性劑以及與目標化合物結構類似的脂類、胺類、肽類等。
另一類叫做“外源性物質”：它並非來自基質本身，而是來源於方法建立過程中外部環境，包括塑料和聚合物殘留、離子對試劑、有機酸、緩衝溶液等。
因此，在方法建立過程中，全麵了解基質效應的消除(或最小化)方法至關重要。目前，在液相色譜-串聯質譜方法建立過程中詳細說明基質效應消除方法的文章在國內還較少。消除基質效應的方法有： (1) 選擇合適的樣品前處理方法； (2) 選擇合適的色譜分離條件； (3) 優化質譜分析條件； (4) 使用合適的內標； (5) 采用基質標準溶液校正。
樣品溶液上機前提取、淨(jing)化(hua)的(de)程(cheng)度(du)，決(jue)定(ding)了(le)樣(yang)品(pin)溶(rong)液(ye)中(zhong)基(ji)質(zhi)成(cheng)分(fen)以(yi)及(ji)殘(can)留(liu)數(shu)量(liang)的(de)不(bu)同(tong)，從(cong)而(er)導(dao)致(zhi)不(bu)同(tong)程(cheng)度(du)的(de)基(ji)質(zhi)效(xiao)應(ying)。因(yin)此(ci)，樣(yang)品(pin)前(qian)處(chu)理(li)方(fang)法(fa)的(de)選(xuan)擇(ze)直(zhi)接(jie)影(ying)響(xiang)基(ji)質(zhi)效(xiao)應(ying)的(de)強(qiang)度(du)。 傳統的消除基質效應的前處理方法有：蛋白質沉澱(PPT)、液液萃取(LLE)、固相萃取(SPE)、樣品稀釋(或減少進樣量)等。
對蛋白質沉澱、液液萃取、固相萃取(反相固相萃取柱、離子交換柱、混合型固相萃取柱)等幾種常規的樣品前處理方法進行了比較。
結果顯示，蛋白質沉澱方法的效果最差；其次是反相固相萃取和離子交換固相萃取；效果最好的是兼具反相和離子交換機理的混合型固相萃取柱；液液萃取也可以達到較好的淨化效果，但是對於極性化合物的回收率較低。在使用了混合型離子交換柱，使液相色譜-串聯質譜方法檢測人體血液中的美沙特羅殘留量的基質效應降到最低。
在此兩組實驗中，對於這幾種常規的前處理方法，混合型固相萃取柱的淨化效果最佳。同時，固相萃取柱上樣前的處理以及淋洗、洗脫條件的不同，都會導致最終基質效應的不同。 比較矽膠基質和聚合物基質的反相固相萃取柱，結果表明，對於這兩種固相萃取柱, 以甲醇魏洗脫液，減少幹擾物磷脂的洗脫，必須減小洗脫液中甲醇的比例，而對於矽膠基質反相固相萃取柱100%的de乙yi腈jing可ke以yi顯xian著zhu降jiang低di幹gan擾rao物wu磷lin脂zhi的de洗xi脫tuo，同tong時shi，使shi目mu標biao物wu得de到dao最zui佳jia的de回hui收shou率lv。因yin此ci，使shi用yong矽gui膠jiao基ji質zhi固gu相xiang萃cui取qu柱zhu，以yi乙yi腈jing洗xi脫tuo，使shi實shi驗yan達da到dao最zui佳jia效xiao果guo。
在上述研究中，固相萃取柱作為最有效的消除基質效應的方式應用於實驗中。但是，對於不同分析物，還要通過實驗來確定最優(基質效應影響最小)的前處理方法。對尿液、口腔液、血漿中的違禁藥進行檢測，根據各種前處理方式對不同基質的淨化效果、不同樣品的預期濃度、最低檢出限要求,確que定ding不bu同tong的de基ji質zhi效xiao應ying消xiao除chu方fang法fa。尿niao液ye采cai用yong稀xi釋shi的de前qian處chu理li方fang法fa，口kou腔qiang液ye采cai用yong乙yi腈jing沉chen澱dian蛋dan白bai質zhi的de前qian處chu理li方fang法fa，血xue漿jiang采cai用yong固gu相xiang萃cui取qu的de前qian處chu理li方fang法fa，均jun達da到dao最zui佳jia效xiao果guo。
比較兩種前處理方法對 LC-MS/MS 測定家兔血清中淫羊藿黃酮類化合物基質效應的影響。以乙酸乙酯液－液萃取法進行樣品前處理後，家兔血清中淫羊藿黃酮類化合物的絕對基質效應大於100%，提取回收率和方法過程效率均較高且穩定；以C18小柱固相萃取法進行樣品前處理後，家兔血清中淫羊藿黃酮類化合物的絕對基質效應低於100%，提取回收率和方法過程效率均較低且不穩定。因此，采用乙酸乙酯液－液萃取法，適合作為樣品前處理方法。
近年來，出現了許多新型的前處理方法，例如，在線前處理技術的發展，使得基質效應有了新的、更高效的解決方式。在線固相萃取(SPE)、渦流色譜技術(turbulent flow, TFC)，與傳統的前處理方式相比具有速度快、回收率高、成本低的特點。這種方式在近年來文獻中已有很多報道。
