水產食品營養豐富,味道鮮美,深受人們喜愛。近年來水產養殖業迅猛發展,1999年我國水產品年產量已達 4100萬t,連續多年居世界首位,出口量也與日俱增。然而近年來水產品藥物超標現象不斷出現,且呈日趨嚴重的態勢;因藥物殘留超標而被退貨、銷毀甚至中斷貿易往來事件時有發生[1]。過(guo)去(qu)的(de)幾(ji)年(nian),日(ri)本(ben)市(shi)場(chang)已(yi)多(duo)次(ci)退(tui)回(hui)或(huo)銷(xiao)毀(hui)抗(kang)生(sheng)素(su)超(chao)標(biao)的(de)我(wo)國(guo)鰻(man)魚(yu)或(huo)其(qi)製(zhi)品(pin),歐(ou)盟(meng)因(yin)氯(lv)黴(mei)素(su)殘(can)留(liu)問(wen)題(ti)將(jiang)中(zhong)國(guo)產(chan)凍(dong)蝦(xia)產(chan)品(pin)納(na)入(ru)其(qi)食(shi)品(pin)快(kuai)速(su)預(yu)警(jing)機(ji)製(zhi),並(bing)於(yu)2002年初通過決議全麵暫停從中國進口動物源性食品,造成巨大的經濟損失。更令人擔憂的是由於歐盟的禁令,美國、日本等國已高度關注我國出口水產品的質量。目前我國在水產品藥物殘留監控體係上與國際慣例還不接軌,檢測和監控水平與歐盟、美國等要求仍有差距。藥物殘留己成為擴大水產品國際貿易的主要障礙。
本文分析了水產品藥物殘留的主要原因及其檢測技術,並提出了相應的控製措施。
1 汙染源及危害
1. 1 漁藥
zaifangzhishuichandongwujibingzhongshiyongyuyao,zaisiyangguochengzhongshiyongsiliaoyaowutianjiajidengjunkedaozhiyaowuzaishuichanpinzhongcanliu。youyuyangzhidejiyuehua,siliaoyaowutianjiajiheyazhiliaoliangdegeleikangshengsuzaishengchanzhongguangfanyingyong,yijiyongyaohunluanjibuheliguifandengyinsucunzai,shishuichanpinyaowucanliuwentiriyituchu。xianzaiguojishangbijiaozhongshidecanliuyaowuyoukangshengsulei(鏈黴素、新黴素、四環素族、氯黴素)、磺胺類、呋喃類、喹諾酮類等[2]。氯lv黴mei素su對dui人ren體ti的de造zao血xue係xi統tong危wei害hai很hen大da,容rong易yi引yin起qi再zai生sheng障zhang礙ai性xing貧pin血xue,是shi禁jin用yong抗kang生sheng素su,國guo外wai對dui禽qin畜chu水shui產chan品pin的de氯lv黴mei素su殘can留liu的de限xian量liang相xiang當dang嚴yan格ge,香xiang港gang的de限xian量liang標biao準zhun為wei1µg /kg,歐盟為0.3µg /kg。磺胺類是常用的廣譜抗菌素,用於魚、蝦、蟹xie的de細xi菌jun性xing疾ji病bing,是shi人ren漁yu共gong用yong藥yao物wu,如ru果guo通tong過guo食shi物wu鏈lian的de傳chuan遞di,人ren體ti會hui產chan生sheng抗kang藥yao性xing。磺huang胺an二er甲jia基ji嘧mi啶ding具ju致zhi甲jia狀zhuang腺xian腫zhong瘤liu的de可ke能neng性xing,歐ou盟meng規gui定ding肉rou類lei磺huang胺an的de最zui大da殘can留liu總zong量liang不bu得de超chao過guo100µg /kg。
1. 2 促生長劑
促進生長而添加的物質有己烯雌酚、甲基睾酮、鹽酸克倫特洛等,歐盟所有成員國都一致同意應該禁用具有基因毒性的己烯雌酚及其衍生物[3]。早在20世紀70年(nian)代(dai),在(zai)歐(ou)洲(zhou)對(dui)水(shui)產(chan)品(pin)使(shi)用(yong)同(tong)化(hua)激(ji)素(su)就(jiu)已(yi)引(yin)起(qi)了(le)媒(mei)體(ti)的(de)注(zhu)意(yi),比(bi)利(li)時(shi)最(zui)近(jin)發(fa)現(xian)仍(reng)有(you)違(wei)法(fa)使(shi)用(yong)已(yi)禁(jin)用(yong)的(de)同(tong)化(hua)激(ji)素(su)的(de)現(xian)象(xiang)。激(ji)素(su)類(lei)藥(yao)物(wu)殘(can)留(liu)會(hui)使(shi)正(zheng)常(chang)人(ren)的(de)生(sheng)理(li)功(gong)能(neng)發(fa)生(sheng)紊(wen)亂(luan),更(geng)嚴(yan)重(zhong)的(de)是(shi)影(ying)響(xiang)兒(er)童(tong)正(zheng)常(chang)的(de)生(sheng)長(chang)發(fa)育(yu)。己(ji)烯(xi)雌(ci)酚(fen)屬(shu)人(ren)工(gong)合(he)成(cheng)激(ji)素(su)類(lei)藥(yao)物(wu),作(zuo)為(wei)飼(si)料(liao)添(tian)加(jia)劑(ji),提(ti)高(gao)動(dong)物(wu)的(de)日(ri)增(zeng)重(zhong)和(he)飼(si)料(liao)效(xiao)率(lv),然(ran)而(er),許(xu)多(duo)科(ke)學(xue)實(shi)驗(yan)表(biao)明(ming)己(ji)烯(xi)雌(ci)酚(fen)能(neng)引(yin)發(fa)動(dong)物(wu)和(he)人(ren)的(de)癌(ai)症(zheng),而(er)且(qie)妊(ren)娠(shen)期(qi)間(jian)使(shi)用(yong)還(hai)會(hui)殃(yang)及(ji)下(xia)一(yi)代(dai)。 1972年,FAO/WHO禁止使用己烯雌酚。
2 殘留檢測分析方法
殘留分析首先是將有害物質從水產品中提取、分離出來,然後利用儀器設備進行定性和定量分析。目前水產品中藥物殘留檢測分析方法主要有氣相色譜法、液相色譜法、免疫法和聯用技術等。
2. 1 氣相色譜法(GC)
GC有許多高靈敏、通用性或專一性強的檢測器供選用,如氫焰離子化檢測器(FID)、電子捕獲檢測器(ECD)、氮、磷檢測器(NPD)等,檢測限一般為µg/kg級。但是大多數獸藥極性或沸點偏高,需繁瑣的衍生化步驟,因而限製了GC的應用(李俊鎖,1997)。1980年代後HPLC的發展速度超過了GC,相當數量的藥物殘留采用或改用 HPLC進行分析,如氯黴素、磺胺類藥物等。
2. 2 高效液相色譜法(HPLC)
HPLC是一種靈敏度較高、可靠性較強的一種方法,此法重複性好、速度快,可使許多極難分離的待測物得以分析,目前大多數水產品藥物殘留分析都采用HPLC法。但HPLC法檢出限較高,為5―10µg/kg,不能達到國際上對水產品殘留要求的最低限量,如水產品中氯黴素的含量,歐盟要求小於0.1µg/kg。此外,因動物體內成分複雜,一些雜質幹擾測定,應用HPLC法檢測時,對於樣品預處理必須仔細謹慎,以提高測定準確性和靈敏度。
2. 3 免疫分析技術
免疫分析法是近幾年發展起來以抗原與抗體的特異性、可ke逆ni性xing結jie合he反fan應ying為wei基ji礎chu的de新xin型xing分fen析xi技ji術shu。免mian疫yi反fan應ying具ju有you很hen高gao的de選xuan擇ze性xing和he靈ling敏min性xing,因yin此ci,免mian疫yi分fen析xi技ji術shu無wu論lun作zuo為wei獸shou藥yao殘can留liu分fen析xi的de檢jian測ce手shou段duan還hai是shi樣yang本ben淨jing化hua方fang法fa都dou能neng使shi分fen析xi過guo程cheng特te別bie是shi前qian處chu理li步bu驟zhou大da大da簡jian化hua。作zuo為wei相xiang對dui獨du立li的de檢jian測ce方fang法fa,即ji基ji於yu競jing爭zheng結jie合he分fen析xi原yuan理li的de免mian疫yi測ce定ding法fa,包bao括kuo酶mei聯lian免mian疫yi吸xi附fu測ce定ding(ELISA)、放射免疫測定法(RIA)、固相免疫傳感器等(謝愷舟,2001)。目前使用最普遍的是酶聯免疫法(ELISA),具有操作簡便、靈敏度高、樣品容量大、儀器化程度和分析成本低的優點,是目前最理想的殘留篩選性分析方法之一。目前幾乎所有重要的水產品藥物殘留都已建立或試圖建立ELISA檢測法,如氯黴素、四環素、鏈黴素、己烯雌酚等。酶聯免疫法的缺點在於影響因素較多,易出現假陽性結果。
2. 4 聯用技術
聯用技術是現代藥物殘留分析乃至整個分析化學方法上的發展特點,聯用技術可揚長避短,一般兼分離、定量和定性(分子結構信息)於一體,因而特別適用於確證性分析。常用的聯用技術有GC―MS、LC―MS、TLC― MS、CZE―MS等。GC―MS已相當成熟,LC―MS已進入實用階段,其靈敏度可到ng/kg級。美國FDA推薦使用LC―MS來檢測水產品中的氯黴素。但由於聯用技術需要的儀器設備昂貴,目前普及度不高。
總zong的de說shuo來lai,基ji於yu抗kang原yuan抗kang體ti特te異yi性xing反fan應ying建jian立li起qi來lai的de酶mei聯lian免mian疫yi吸xi附fu測ce定ding方fang法fa試shi樣yang預yu處chu理li簡jian單dan,分fen析xi時shi間jian短duan,使shi用yong方fang便bian,在zai大da規gui模mo篩shai選xuan檢jian測ce中zhong有you廣guang闊kuo的de應ying用yong前qian景jing。但dan國guo際ji上shang公gong認ren的de定ding量liang確que認ren方fang法fa仍reng是shi理li化hua分fen析xi法fa(氣相色譜法、液相色譜法和聯用技術)。
3 殘留的控製
3. 1 建立健全水產品質量管理法規體係
水產品質量管理的法規體係建設是開展質量管理的前提。我們應加強同國際組織及發達國家的聯係,消化吸收HACCP等國際化標準,對現有的涉及水產品質量安全管理方麵的法律、法規和文件進行一次全麵的清理,盡快組織製定和完善相關的實施細則及實施辦法,為漁業生產、貿易提供約束機製,為水產品質量安全監管提供法律支撐。
3. 2 建立健全水產品質量管理標準體係
在zai目mu前qian的de新xin形xing勢shi下xia,我wo國guo原yuan有you的de許xu多duo標biao準zhun與yu國guo際ji相xiang比bi還hai有you很hen大da差cha距ju,還hai達da不bu到dao與yu國guo際ji接jie軌gui的de要yao求qiu,還hai不bu適shi應ying國guo際ji市shi場chang上shang對dui水shui產chan品pin質zhi量liang的de要yao求qiu,因yin此ci,我wo們men要yao盡jin快kuai組zu織zhi力li量liang,在zai充chong分fen了le解jie不bu同tong國guo別bie對dui水shui產chan品pin質zhi量liang要yao求qiu的de基ji礎chu上shang,研yan究jiu和he借jie鑒jian發fa達da國guo家jia的de有you關guan標biao準zhun,修xiu訂ding和he製zhi定ding與yu國guo際ji接jie軌gui、又符合我國國情的相關質量標準,建立健全我國的水產品質量標準體係。如可用藥物與禁用藥物名錄,可用藥物的用法、用量、最大殘留量、停藥期、檢測方法;水產養殖的環境標準、飼料標準、種質標準、苗種質量標準及有關技術操作規範等。
3. 3 加強藥物殘留檢測方法及相關技術的引進與研究
現xian行xing的de水shui產chan品pin安an全quan檢jian驗yan標biao準zhun相xiang對dui落luo後hou於yu水shui產chan業ye生sheng產chan和he國guo際ji貿mao易yi的de發fa展zhan水shui平ping,檢jian測ce方fang法fa多duo借jie鑒jian畜chu產chan品pin或huo參can照zhao國guo外wai的de一yi些xie方fang法fa,不bu完wan整zheng,沒mei能neng形xing成cheng體ti係xi,可ke比bi性xing、可操作性較差;檢測方法繁瑣,報告結果周期長,不適應日常大量的生產流通環節對產品質量的監控;檢測靈敏度無法達到國際上現行的越來越嚴格的標準。故進一步製定和完善殘留檢測標準方法應是當務之急。
我(wo)們(men)應(ying)積(ji)極(ji)引(yin)進(jin)國(guo)際(ji)上(shang)已(yi)有(you)的(de)先(xian)進(jin)檢(jian)測(ce)方(fang)法(fa)或(huo)相(xiang)關(guan)檢(jian)測(ce)技(ji)術(shu),並(bing)進(jin)行(xing)相(xiang)關(guan)的(de)試(shi)驗(yan)論(lun)證(zheng),論(lun)證(zheng)可(ke)行(xing)即(ji)上(shang)升(sheng)為(wei)行(xing)業(ye)標(biao)準(zhun)或(huo)國(guo)家(jia)標(biao)準(zhun),這(zhe)樣(yang)既(ji)節(jie)省(sheng)了(le)人(ren)力(li)、資(zi)金(jin)和(he)時(shi)間(jian),又(you)可(ke)縮(suo)小(xiao)與(yu)先(xian)進(jin)國(guo)家(jia)的(de)差(cha)距(ju)。如(ru)試(shi)劑(ji)盒(he)檢(jian)測(ce)殘(can)留(liu)法(fa)。此(ci)外(wai),自(zi)身(shen)也(ye)要(yao)根(gen)據(ju)國(guo)內(nei)特(te)有(you)藥(yao)物(wu)的(de)品(pin)種(zhong),組(zu)織(zhi)相(xiang)關(guan)力(li)量(liang)進(jin)行(xing)檢(jian)測(ce)技(ji)術(shu)研(yan)究(jiu)。到(dao)目(mu)前(qian)為(wei)止(zhi),我(wo)國(guo)尚(shang)未(wei)有(you)自(zi)己(ji)研(yan)製(zhi)的(de)藥(yao)物(wu)殘(can)留(liu)檢(jian)測(ce)的(de)試(shi)劑(ji)盒(he),而(er)市(shi)售(shou)試(shi)劑(ji)盒(he)多(duo)為(wei)國(guo)外(wai)生(sheng)產(chan),價(jia)格(ge)較(jiao)貴(gui)或(huo)供(gong)應(ying)不(bu)及(ji)時(shi),應(ying)組(zu)織(zhi)力(li)量(liang)進(jin)行(xing)相(xiang)關(guan)研(yan)究(jiu)。
3. 4 加大藥物殘留的監控力度
開展綜合防治和健康養殖,建立水產品殘留監測體係,對漁藥、飼料、添加劑、水產品安全進行統一監控。經常性地對養殖場、市場進行抽樣檢測,對使用違禁藥物或產品超標的應依相關規定進行處罰。
我wo國guo水shui產chan品pin的de藥yao物wu殘can留liu問wen題ti已yi引yin起qi有you關guan貿mao易yi國guo的de嚴yan重zhong關guan注zhu。入ru世shi後hou,這zhe些xie國guo家jia的de關guan注zhu度du進jin一yi步bu增zeng大da,所suo製zhi定ding的de進jin口kou產chan品pin合he格ge評ping定ding標biao準zhun越yue來lai越yue嚴yan格ge,同tong時shi國guo外wai水shui產chan品pin進jin入ru中zhong國guo市shi場chang已yi成cheng為wei必bi然ran。因yin此ci,安an全quan問wen題ti已yi成cheng為wei水shui產chan業ye發fa展zhan新xin階jie段duan亟ji待dai解jie決jue的de主zhu要yao矛mao盾dun之zhi一yi。
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