實驗室儀器分析,如何進行標準曲線檢驗?

發布日期:2024-01-23
核心提示: 分析檢測實驗,如何進行標準曲線的檢驗?一、問題標準曲線的檢驗是實際操作中最大的難點,也是工作中誤區和爭議最多的話題
分析檢測實驗,如何進行標準曲線的檢驗?
標準曲線的檢驗是實際操作中最大的難點,也是工作中誤區和爭議最多的話題。比如GB/T 5750.3-2006 就將標準曲線的檢驗分為:
zhesangejianyan,biaozhunquxiandejingmidujianyan,shijihanyijiushizuochulaideshiyandianzaiwonihedezhixianfangchengzuoyoudefenbuqingkuang,biaozhunquxianshisuoyoudianyizuixiaoerchengsuanfa(OLS)擬合出來的,這條曲線到所有點的垂直距離的和(殘差)是最小的。
因此曲線並非通過所有點而是非常接近所有點,精密度檢驗就是看這些試驗點距離擬合的直線的距離有無異常,所以也稱線性檢驗(擬合檢驗)。這時的精密度(線性檢驗)需用F檢驗,P<0.05作為線性檢驗合格的標準。標準曲線的截距檢驗和斜率檢驗分別考察Y=a+bX中a和b與0的統計學差異,a與0有差別說明有試劑空白或係統誤差,而b若與0沒(mei)差(cha)別(bie)說(shuo)明(ming)儀(yi)器(qi)的(de)靈(ling)敏(min)度(du)根(gen)本(ben)達(da)不(bu)到(dao)分(fen)析(xi)要(yao)求(qiu)。日(ri)常(chang)工(gong)作(zuo)中(zhong)我(wo)們(men)通(tong)常(chang)用(yong)相(xiang)關(guan)係(xi)數(shu)來(lai)作(zuo)為(wei)標(biao)準(zhun)曲(qu)線(xian)好(hao)壞(huai)的(de)標(biao)準(zhun),這(zhe)點(dian)有(you)一(yi)定(ding)道(dao)理(li),但(dan)並(bing)不(bu)全(quan)麵(mian)。
決定係數是相關係數的平方,就是我們經常在儀器軟件中看到的R2或Fit,它提示的是我建立的回歸方程所解釋X對Y變化占Y變量的比值,比如決定係數是0.99也就是說我這個回歸方程可以解釋Y變化的99%,剩下的1%就是殘差。前麵提到的精密度(線性檢驗)就是用這兩部分的變化做F檢驗,由於統計檢驗的臨界值比較大,通常0.90以上的相關係數都會通過這個F檢驗,當然還與實驗點數(自由度)有關。依據GB/T22554-2010《基於標準樣品的線性校準》中關於失擬檢驗的問題,這裏的失擬檢驗是要看曲線擬合後剩下殘差與實驗數據本身隨機誤差(變異)之間的差別,同樣采用F檢驗,此時失擬檢驗P應該>0.05,也就是說殘差應該跟實驗測定中的隨機誤差(變異)沒有差別,要看每次測定的隨機誤差(變異)就必須多次測定同一濃度,因此失擬檢驗要求每個濃度點至少重複2次。最(zui)後(hou)還(hai)要(yao)看(kan)看(kan)這(zhe)些(xie)殘(can)差(cha)的(de)分(fen)布(bu)是(shi)否(fou)是(shi)正(zheng)態(tai)的(de),因(yin)為(wei)正(zheng)態(tai)才(cai)符(fu)合(he)隨(sui)機(ji)誤(wu)差(cha)的(de)特(te)性(xing)。綜(zong)上(shang)所(suo)述(shu),標(biao)準(zhun)曲(qu)線(xian)的(de)檢(jian)驗(yan)應(ying)該(gai)是(shi)線(xian)性(xing)檢(jian)驗(yan)結(jie)合(he)失(shi)擬(ni)檢(jian)驗(yan),以(yi)及(ji)殘(can)差(cha)的(de)正(zheng)態(tai)性(xing)檢(jian)驗(yan)結(jie)合(he)才(cai)是(shi)統(tong)計(ji)學(xue)上(shang)比(bi)較(jiao)完(wan)備(bei)的(de)。
通常我們采用的相關係數0.99以yi上shang的de說shuo法fa缺que乏fa統tong計ji完wan備bei性xing。正zheng如ru大da家jia經jing常chang看kan到dao的de改gai變bian擬ni合he的de參can數shu個ge數shu,如ru二er次ci方fang程cheng明ming顯xian能neng提ti高gao相xiang關guan係xi數shu,但dan是shi我wo們men經jing常chang沒mei有you勇yong氣qi去qu用yong二er次ci曲qu線xian方fang程cheng,小xiao編bian提ti醒xing,因yin為wei沒mei有you統tong計ji學xue上shang完wan備bei的de支zhi撐cheng。如ru果guo發fa現xian標biao準zhun曲qu線xian在zai低di濃nong度du和he高gao濃nong度du點dian的de變bian異yi程cheng度du不bu同tong(非等方差),此時應該考慮權重最小二乘(WLS)。
編輯:songjiajie2010