內標物和替代物定義:
內標物--是加到樣品、提(ti)取(qu)物(wu)或(huo)標(biao)準(zhun)溶(rong)液(ye)中(zhong)已(yi)知(zhi)量(liang)的(de)純(chun)物(wu)質(zhi),是(shi)用(yong)來(lai)測(ce)定(ding)同(tong)一(yi)溶(rong)液(ye)中(zhong)其(qi)它(ta)分(fen)析(xi)物(wu)質(zhi)和(he)替(ti)代(dai)物(wu)的(de)相(xiang)對(dui)響(xiang)應(ying)值(zhi)。內(nei)標(biao)物(wu)質(zhi)必(bi)須(xu)是(shi)分(fen)析(xi)的(de)樣(yang)品(pin)組(zu)分(fen)中(zhong)所(suo)不(bu)含(han)有(you)的(de),一(yi)般(ban)是(shi)目(mu)標(biao)物(wu)的(de)氘(dao)代(dai)物(wu),用(yong)來(lai)體(ti)現(xian)目(mu)標(biao)物(wu)的(de)基(ji)底(di)效(xiao)應(ying)。
替代物--是(shi)一(yi)種(zhong)在(zai)任(ren)何(he)樣(yang)品(pin)中(zhong)都(dou)不(bu)可(ke)能(neng)被(bei)發(fa)現(xian)的(de)純(chun)物(wu)質(zhi),其(qi)在(zai)樣(yang)品(pin)提(ti)取(qu)和(he)進(jin)行(xing)其(qi)它(ta)處(chu)理(li)前(qian)被(bei)加(jia)入(ru)的(de)等(deng)分(fen)和(he)量(liang)是(shi)已(yi)知(zhi)的(de)。它(ta)同(tong)樣(yang)品(pin)中(zhong)其(qi)它(ta)組(zu)分(fen)一(yi)樣(yang)被(bei)測(ce)定(ding),它(ta)的(de)作(zuo)用(yong)是(shi)監(jian)控(kong)每(mei)個(ge)樣(yang)品(pin)的(de)方(fang)法(fa)性(xing)能(neng)。
它ta是shi一yi種zhong與yu目mu標biao物wu性xing質zhi相xiang近jin的de物wu質zhi,一yi般ban在zai前qian處chu理li之zhi前qian加jia,用yong來lai表biao征zheng整zheng個ge前qian處chu理li過guo程cheng的de損sun失shi或huo回hui收shou率lv。隻zhi是shi用yong來lai監jian測ce萃cui取qu效xiao率lv,一yi般ban認ren為wei其qi回hui收shou率lv在zai某mou一yi範fan圍wei(不同標準要求不同)內即認為萃取結果可以定量作為檢查結果。
異同點
shouxiandouyaozaibiaozhunrongyezhongjiarutidaijiabiaowuheneibiao,liangzhezuizhuyaodequbiezaiyujiarudeshijiandian,cuiquqianjiaru,tongguozuihoucuiquyededingliang,keyiquedingzhenggeguochengdecuiquxiaolvjisunshi,erjinyangqianjiarukeyixiuzhengjinyangwucha,tidaijiabiaowuruzaibiaoyezhongxuanzeweineibiao,jiukeyixiuzhengquanguochengwucha,ruguoshiweiwaibiao,zhuyaoshijiankonghuishouxiaolv。
內標法在具體做的時候其實包括兩部分吧,一個是內標標準曲線的繪製;一個是樣品前處理。在繪製內標法標準曲線時,縱、橫坐標中,一個是濃度,一個比值(待分析物與內標物峰麵積之比,內標物的濃度是固定的),待分析物的濃度是通過把比值(待分析物與內標物的比值)代dai入ru內nei標biao標biao準zhun曲qu線xian求qiu出chu的de,樣yang品pin處chu理li雖sui然ran會hui使shi內nei標biao物wu有you所suo損sun失shi,但dan是shi由you於yu待dai分fen析xi物wu與yu內nei標biao物wu濃nong度du是shi同tong方fang向xiang變bian化hua的de,並bing不bu影ying響xiang定ding量liang結jie果guo,這zhe也ye是shi內nei標biao法fa的de一yi個ge優you勢shi所suo在zai。
環境樣品應用舉例
1.替代物的作用
tidaiwujiankongyangpinyuchuliguochengzhongbiaowudesunshihuodianwu,yangpinzhongbuyinghantidaiwu,tidaiwuyebuyingshimubiaowu,danyingshihemubiaowudewulihuaxuexingzhixiangsidehuahewu,qienenggoubeidingliangceding。tidaiwuzaiyangpinyuchuliqiandingliangjiaruyangpinzhong,suiyangpinzouwanyuchuliheyiqifenxidequanguocheng。
由you於yu替ti代dai物wu不bu斷duan存cun在zai於yu樣yang品pin中zhong,可ke以yi認ren為wei替ti代dai物wu的de損sun失shi或huo者zhe玷dian汙wu的de程cheng度du,即ji回hui收shou率lv,能neng夠gou準zhun確que測ce量liang。又you由you於yu替ti代dai物wu和he目mu標biao物wu的de物wu理li化hua學xue性xing質zhi相xiang似si,在zai預yu處chu理li過guo程cheng中zhong兩liang者zhe的de損sun失shi或huo玷dian汙wu的de程cheng度du是shi一yi致zhi的de。因yin此ci,未wei知zhi目mu標biao物wu在zai預yu處chu理li過guo程cheng中zhong的de回hui收shou率lv,可ke由you已yi知zhi的de替ti代dai物wu的de回hui收shou率lv來lai衡heng量liang。這zhe就jiu是shi替ti代dai物wu在zai環huan境jing樣yang品pin的de分fen析xi中zhong的de作zuo用yong。
鑒於對替代物的要求,樣品的替代物通常是目標物的同位素化合物。例如,測定多環芳烴時,可選用萘、二氫苊、菲、qudengdedaodaihuahewu。tamendewulihuaxuexingzhiyudaicedemubiaowujiqixiangsi,cuiquguochengzhongdesunshihuodianwushiyizhide。jingguoqixiangsepuzhudefenlihou,daodaiduohuanfangtingkeyiyudaicededuohuanfangtingbufenfenli。jiezaisepuhoudezhipujianceqi,kebazhexiezhiliangshubutongdedaodaiwujianchu。youyudaodaiwuzaitianranhuanjingyangpinzhonghanliangjiwei,tidaiwudehuishoulvkeshiweimubiaowudehuishoulv。
2.內標物、替代物與回收率的關係
mubiaowuhuishoulvdejisuanyikaoneibiaowu,neibiaowuyutidaiwuyiyang,buyingzaiyangpinzhongchuxian,yebuyingshimubiaowu。danduiqidewulihuaxuexingzhideyaoqiubuxiangtidaiwunameyan,zhiyaoyumubiaowuxiangjin,zaijianceqishangnengbeidingliangjiancejiuxing。liru,zaifenxiduohuanfangtingshi,neibiaowukeyishidaodaiwu,yekeyishijiajihuoxiaojibenleihuahewu。neibiaowuzaimeigeyangpinyuchulihou,yiqifenxiqianjiaruyangpinzhong,tongchuliguodeshiyangyiqizouwanyiqifenxidequanguocheng。neibiaowudezuoyongshijisuantidaiwudehuishoulv,meiguoEPA標準方法中也用來作定量分析的依據。
回收率過高或過低說明操作過程有誤差,應該避免。替代物的回收率在40%至120%間,
分析誤差在要求的範圍內。這與傳統的加標回收率必須達到近100%的要求有很大差別。
傳統的定量分析一般是利用工作 曲線來進行的, 其間的內標物可校正儀器分析的誤差,對於預處理過程中誤差的校正無能為力,因此希望回收率接近100%。而采用替代物後,定量分析依靠替代物進行,利用回收率對數據進行校正 。
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