內標物和替代物定義:
內標物--是加到樣品、提ti取qu物wu或huo標biao準zhun溶rong液ye中zhong已yi知zhi量liang的de純chun物wu質zhi,是shi用yong來lai測ce定ding同tong一yi溶rong液ye中zhong其qi它ta分fen析xi物wu質zhi和he替ti代dai物wu的de相xiang對dui響xiang應ying值zhi。內nei標biao物wu質zhi必bi須xu是shi分fen析xi的de樣yang品pin組zu分fen中zhong所suo不bu含han有you的de,一yi般ban是shi目mu標biao物wu的de氘dao代dai物wu,用yong來lai體ti現xian目mu標biao物wu的de基ji底di效xiao應ying。
替代物--是shi一yi種zhong在zai任ren何he樣yang品pin中zhong都dou不bu可ke能neng被bei發fa現xian的de純chun物wu質zhi,其qi在zai樣yang品pin提ti取qu和he進jin行xing其qi它ta處chu理li前qian被bei加jia入ru的de等deng分fen和he量liang是shi已yi知zhi的de。它ta的de量liang是shi同tong樣yang品pin中zhong其qi它ta組zu分fen一yi樣yang被bei測ce定ding,它ta的de作zuo用yong是shi監jian控kong每mei個ge樣yang品pin的de方fang法fa性xing能neng。
tashiyizhongyumubiaowuxingzhixiangjindewuzhi,yibanzaiqianchulizhiqianjia,yonglaibiaozhengzhenggeqianchuliguochengdesunshihuohuishoulv。zhishiyonglaijiancecuiquxiaolv,yibanrenweiqihuishoulvzaimouyifanwei(不同標準要求不同)內即認為萃取結果可以定量作為檢查結果。
異同點
首(shou)先(xian)都(dou)要(yao)在(zai)標(biao)準(zhun)溶(rong)液(ye)中(zhong)加(jia)入(ru)替(ti)代(dai)加(jia)標(biao)物(wu)和(he)內(nei)標(biao),兩(liang)者(zhe)最(zui)主(zhu)要(yao)的(de)區(qu)別(bie)在(zai)於(yu)加(jia)入(ru)的(de)時(shi)間(jian)點(dian),萃(cui)取(qu)前(qian)加(jia)入(ru),通(tong)過(guo)最(zui)後(hou)萃(cui)取(qu)液(ye)的(de)定(ding)量(liang),可(ke)以(yi)確(que)定(ding)整(zheng)個(ge)過(guo)程(cheng)的(de)萃(cui)取(qu)效(xiao)率(lv)及(ji)損(sun)失(shi),而(er)進(jin)樣(yang)前(qian)加(jia)入(ru)可(ke)以(yi)修(xiu)正(zheng)進(jin)樣(yang)誤(wu)差(cha),替(ti)代(dai)加(jia)標(biao)物(wu)如(ru)在(zai)標(biao)液(ye)中(zhong)選(xuan)擇(ze)為(wei)內(nei)標(biao),就(jiu)可(ke)以(yi)修(xiu)正(zheng)全(quan)過(guo)程(cheng)誤(wu)差(cha),如(ru)果(guo)視(shi)為(wei)外(wai)標(biao),主(zhu)要(yao)是(shi)監(jian)控(kong)回(hui)收(shou)效(xiao)率(lv)。
內標法在具體做的時候其實包括兩部分吧,一個是內標標準曲線的繪製;一個是樣品前處理。在繪製內標法標準曲線時,縱、橫坐標中,一個是濃度,一個比值(待分析物與內標物峰麵積之比,內標物的濃度是固定的),待分析物的濃度是通過把比值(待分析物與內標物的比值)代dai人ren內nei標biao標biao準zhun曲qu線xian求qiu出chu的de,樣yang品pin處chu理li雖sui然ran會hui使shi內nei標biao物wu有you所suo損sun失shi,但dan是shi由you於yu待dai分fen析xi物wu與yu內nei標biao物wu濃nong度du是shi同tong方fang向xiang變bian化hua的de,並bing不bu影ying響xiang定ding量liang結jie果guo,這zhe也ye是shi內nei標biao法fa的de一yi個ge優you勢shi所suo在zai。
環境樣品應用舉例
1.替代物的作用
替(ti)代(dai)物(wu)監(jian)控(kong)樣(yang)品(pin)預(yu)處(chu)理(li)過(guo)程(cheng)中(zhong)標(biao)物(wu)的(de)損(sun)失(shi)或(huo)玷(dian)汙(wu),樣(yang)品(pin)中(zhong)不(bu)應(ying)含(han)替(ti)代(dai)物(wu),替(ti)代(dai)物(wu)也(ye)不(bu)應(ying)是(shi)目(mu)標(biao)物(wu),但(dan)應(ying)是(shi)和(he)目(mu)標(biao)物(wu)的(de)物(wu)理(li)化(hua)學(xue)性(xing)質(zhi)相(xiang)似(si)的(de)化(hua)合(he)物(wu),且(qie)能(neng)夠(gou)被(bei)定(ding)量(liang)測(ce)定(ding)。替(ti)代(dai)物(wu)在(zai)樣(yang)品(pin)預(yu)處(chu)理(li)前(qian)定(ding)量(liang)加(jia)入(ru)樣(yang)品(pin)中(zhong),隨(sui)樣(yang)品(pin)走(zou)完(wan)預(yu)處(chu)理(li)和(he)儀(yi)器(qi)分(fen)析(xi)的(de)全(quan)過(guo)程(cheng)。
由(you)於(yu)替(ti)代(dai)物(wu)不(bu)斷(duan)存(cun)在(zai)於(yu)樣(yang)品(pin)中(zhong),可(ke)以(yi)認(ren)為(wei)替(ti)代(dai)物(wu)的(de)損(sun)失(shi)或(huo)者(zhe)玷(dian)汙(wu)的(de)程(cheng)度(du),即(ji)回(hui)收(shou)率(lv),能(neng)夠(gou)準(zhun)確(que)測(ce)量(liang)。又(you)由(you)於(yu)替(ti)代(dai)物(wu)和(he)目(mu)標(biao)物(wu)的(de)物(wu)理(li)化(hua)學(xue)性(xing)質(zhi)相(xiang)似(si),在(zai)預(yu)處(chu)理(li)過(guo)程(cheng)中(zhong)兩(liang)者(zhe)的(de)損(sun)失(shi)或(huo)玷(dian)汙(wu)的(de)程(cheng)度(du)是(shi)一(yi)致(zhi)的(de)。因(yin)此(ci),未(wei)知(zhi)目(mu)標(biao)物(wu)在(zai)預(yu)處(chu)理(li)過(guo)程(cheng)中(zhong)的(de)回(hui)收(shou)率(lv),可(ke)由(you)已(yi)知(zhi)的(de)替(ti)代(dai)物(wu)的(de)回(hui)收(shou)率(lv)來(lai)衡(heng)量(liang)。這(zhe)就(jiu)是(shi)替(ti)代(dai)物(wu)在(zai)環(huan)境(jing)樣(yang)品(pin)的(de)分(fen)析(xi)中(zhong)的(de)作(zuo)用(yong)。
鑒於對替代物的要求,樣品的替代物通常是目標物的同位素化合物。例如,測定多環芳烴時,可選用萘、二氫苊、菲、屈(qu)等(deng)的(de)氘(dao)代(dai)化(hua)合(he)物(wu)。它(ta)們(men)的(de)物(wu)理(li)化(hua)學(xue)性(xing)質(zhi)與(yu)待(dai)測(ce)的(de)目(mu)標(biao)物(wu)極(ji)其(qi)相(xiang)似(si),萃(cui)取(qu)過(guo)程(cheng)中(zhong)的(de)損(sun)失(shi)或(huo)玷(dian)汙(wu)是(shi)一(yi)致(zhi)的(de)。經(jing)過(guo)氣(qi)相(xiang)色(se)譜(pu)柱(zhu)的(de)分(fen)離(li)後(hou),氘(dao)代(dai)多(duo)環(huan)芳(fang)烴(ting)可(ke)以(yi)與(yu)待(dai)測(ce)的(de)多(duo)環(huan)芳(fang)烴(ting)部(bu)分(fen)分(fen)離(li)。接(jie)在(zai)色(se)譜(pu)後(hou)的(de)質(zhi)譜(pu)檢(jian)測(ce)器(qi),可(ke)把(ba)這(zhe)些(xie)質(zhi)量(liang)數(shu)不(bu)同(tong)的(de)氘(dao)代(dai)物(wu)檢(jian)出(chu)。由(you)於(yu)氘(dao)代(dai)物(wu)在(zai)天(tian)然(ran)環(huan)境(jing)樣(yang)品(pin)中(zhong)含(han)量(liang)極(ji)微(wei),替(ti)代(dai)物(wu)的(de)回(hui)收(shou)率(lv)可(ke)視(shi)為(wei)目(mu)標(biao)物(wu)的(de)回(hui)收(shou)率(lv)。
2.內標物、替代物與回收率的關係
目mu標biao物wu回hui收shou率lv的de計ji算suan依yi靠kao內nei標biao物wu,內nei標biao物wu與yu替ti代dai物wu一yi樣yang,不bu應ying在zai樣yang品pin中zhong出chu現xian,也ye不bu應ying是shi目mu標biao物wu。但dan對dui其qi的de物wu理li化hua學xue性xing質zhi的de要yao求qiu不bu像xiang替ti代dai物wu那na麼me嚴yan,隻zhi要yao與yu目mu標biao物wu相xiang近jin,在zai檢jian測ce器qi上shang能neng被bei定ding量liang檢jian測ce就jiu行xing。例li如ru,在zai分fen析xi多duo環huan芳fang烴ting時shi,內nei標biao物wu可ke以yi是shi氘dao代dai物wu,也ye可ke以yi是shi甲jia基ji或huo硝xiao基ji苯ben類lei化hua合he物wu。內nei標biao物wu在zai每mei個ge樣yang品pin預yu處chu理li後hou,儀yi器qi分fen析xi前qian加jia入ru樣yang品pin中zhong,同tong處chu理li過guo的de試shi樣yang一yi起qi走zou完wan儀yi器qi分fen析xi的de全quan過guo程cheng。內nei標biao物wu的de作zuo用yong是shi計ji算suan替ti代dai物wu的de回hui收shou率lv,美mei國guoEPA標準方法中也用來作定量分析的依據。
回收率過高或過低說明操作過程有誤差,應該避免。替代物的回收率在40%至120%間,分析誤差在要求的範圍內。這與傳統的加標回收率必須達到近100%的要求有很大差別。
傳統的定量分析一般是利用工作 曲線來進行的, 其間的內標物可校正儀器分析的誤差,對於預處理過程中誤差的校正無能為力,因此希望回收率接近100%。而采用替代物後,定量分析依靠替代物進行,利用回收率對數據進行校正 。
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