實驗室提高檢驗質量對檢測結果質量控製的技術要點,包括:正確記錄測量觀察值、準確計算檢驗結果、合理報告與判定檢測結果、嚴格數據處理與控製。
檢測結果是質檢機構依據國家各級現行標準檢驗各類樣品的質量向社會和政府部門提供的特殊“產品”,它還是技術監督部門、法院等單位執法的重要依據。關於檢測結果的處理,在日常檢測工作中發現幾種不當做法:一是檢測過程中記錄的有效位數過少。特別是遇到以“0”結尾的數字時,不記錄末尾的“0”,認為這樣做不影響檢測結果。實際上雖不影響檢測結果數值的大小,但影響檢測結果的有效位數,即影響檢測結果的準確程度。二是檢測結果保留的有效位數過多。第一種原因是不懂有效數字的計算規則,無意中多保留,第二種原因是故意多保留,希望以此“提高”結果的準確程度。三是在對外出具的檢驗報告或者提交各級主管部門的總結材料中照搬檢驗原始數據, 不知按檢驗方法要求合理保留檢測結果的有效數字位數,更不知按評判(限量值、指標值)標準換算計量單位,或換算計量單位時任意增減有效數字位數,這些做法都會影響檢驗機構的公正性、權威性。因此質檢機構的質量管理一個關鍵環節就是對檢測結果的質量控製,它是確保檢測數據的準確性,檢驗結論的科學性和公正性,並具有可追溯性的重要環節。質檢機構對檢測結果質量控製的技術要點筆者認為應考慮以下幾方麵:
計算機在科研、實(shi)驗(yan)以(yi)及(ji)各(ge)方(fang)麵(mian)管(guan)理(li)上(shang)的(de)應(ying)用(yong)已(yi)成(cheng)為(wei)發(fa)展(zhan)趨(qu)勢(shi),對(dui)檢(jian)驗(yan)機(ji)構(gou)而(er)言(yan),檢(jian)驗(yan)人(ren)員(yuan)除(chu)了(le)日(ri)常(chang)的(de)檢(jian)驗(yan)工(gong)作(zuo)以(yi)外(wai),相(xiang)當(dang)一(yi)部(bu)分(fen)時(shi)間(jian)花(hua)在(zai)儀(yi)器(qi)設(she)備(bei)物(wu)資(zi)的(de)管(guan)理(li)上(shang)。另(ling)外(wai)在(zai)檢(jian)驗(yan)工(gong)作(zuo)中(zhong),已(yi)廣(guang)範(fan)利(li)用(yong)微(wei)機(ji)進(jin)行(xing)數(shu)據(ju)采(cai)集(ji)、結果處理以及檢驗報告的輸出上。如何借助計算機進行有效地科學管理?這就需要檢驗人員具備一定的管理知識和經驗,以及掌握計算機的實際操作應用,借助計算機使管理規範化、科學化,提高工作效率。實驗室應有適當的計算和數據轉換及處理規定,並有效實施。
在實際工作中很多檢驗人員由於概念模糊不清楚怎樣準確無誤的記錄測量觀察值,從而影響最終的檢驗結果準確性,正確記錄測量觀察值要掌握的原則就是:首先,要正確理解有效數字的概念,它是指測量中實際能測得的數字,包括全部準確值和一位可疑值。其次,記錄測定結果的有效數字位數應與所有計量器具、儀器設備的測定精度一致,不能任意多取或少取,這裏的儀器精準度還包括標準物質的有效示值,下麵對分析中常用的幾類儀器、量具、標準物質舉例說明。(1)用分析天平(最小分度值為0.1mg)進行稱量時,有效數字可以記錄到小數點後麵第四位,如2.1453g此時有效數字為五位;稱取0.5687g,則為四位,用百分之一天平(最小分度值為0.01g)稱取25克試樣,應記錄為25.00 g,記錄為25g就是錯誤的。 (2)常量滴定管和移液管記錄至毫升為單位的小數點後2位數字;2ml以下的微量滴定管,其讀數應記錄至毫升為單位的小數點後3位數字。也就是說滴定管最多可取4位有效數字,如10.23ml,有時隻有3位,如5.23ml,有時也有2位與1位的,如0.48ml與0.03ml等。100~1000ml容量瓶應記錄至小數點後1位數字,50 ml以下的容量瓶應記錄至小數點後2位數字。如單標線A級50 ml容量瓶,準確容積為50.00 ml,有效數字為四位。比色管在檢驗中的稀釋至刻度的操作可視同容量瓶的定容,可取4位有效數,但要注意的是其精度不如容量瓶。 (3)分光光度計最小分度值為0.005,因此,吸光度一般可記錄到小數點後第3位,有效數字一般最多也隻有3位。 (4)daiyoujisuanjichulixitongdefenxiyiqi,wangwanggenjujisuanjizishendeshedingdayinhuoxianshijieguo,keyiyouhenduoweishu,danzhebingbuzengjiayiqidejingduhekedudeyouxiaoweishu,zaiyixiliecaozuozhong,shiyongduozhongjiliangyiqishi,youxiaoshuziyizuishaodeyizhongjiluyiqideweishubiaoshi。因此,色譜類的一般取3位有效數字,最多取4位,如液相的紫外檢測器其實就是分光光度計,氣相類的如FID檢測器,其實就是電流檢測器,盡管儀器給出的信號值很多位,但其有效數與一般的電流表一樣?同時色譜的有效數又受製於進樣針的有效位數,如氣相的1.00微升,液相的20.00微升。 (5)買來的標準溶液一般是4位wei有you效xiao數shu,我wo們men在zai稀xi釋shi後hou特te別bie是shi高gao倍bei數shu稀xi釋shi後hou,一yi般ban要yao降jiang低di其qi有you效xiao位wei數shu方fang為wei合he理li。如ru是shi自zi己ji配pei製zhi的de標biao液ye,還hai要yao注zhu意yi原yuan配pei試shi劑ji的de含han量liang示shi值zhi的de有you效xiao位wei數shu,如ru其qi標biao明ming為wei≥99.95%,可取4位,如為≥99.9%,則隻能取3位。 檢驗人員在檢測中不僅要精確測定各種數據、正確記錄,而且要按運算規則進行準確計算檢測結果。因為檢測結果數值不僅表示被測項目含量多少,還反映了檢測方法、檢驗過程的準確程度,所以正確地處理檢測數據至關重要。其一,檢測人員對檢測方法中的計算公式應正確理解,保證檢測數據的計算和計量單位之間轉換不出差錯,計算結果進行自校和複核。其二,檢測結果的有效位數應與檢測方法中的規定相符?計算中間所得數據的有效位數應多保留一位。(1)首先根據測試過程中的分析方法和儀器精準確度,確定各參與運算的數值的有效位數,先進行運算,按《GB8170-2008數值修約規則與極限數值的表示和判定》進行修約,得出原始的檢測數據這一過程要掌握有效數字的確認、數字修約和有效數字運算的原則。
- A.在確定有效數字的位數時,數字“0”是否為有效數字,取決於它在數據中所處的位置。在小數點前麵的“0”隻起定位作用,不是有效數字,數據中間和最後一位的“0”是有效數字。B.在分析化學中常遇到 pH、pM、pC等對數值,這些對數值的有效數字的位數隻取決於小數點後數字的位數,而與整數部分無關,整數部分隻起定位作用,不是有效數字。如pH4.70,其有效數字位數小數點後數字對數尾數的位數,因整數的位數對數首數隻與真數10的方次有關。C.在計算過程中,還會遇到一些非測定值,如稀釋倍數、濃縮倍數、分數等,它們的有效數字位數可以認為是無限多位的。D.第一位數字大於等於8的數據,其有效數字的位數可比該數據的實際位數多算一位。
- 《GB/T 8170-2008數值修約規則與極限數值的表示和判定》規定了對數值進行修約的規則、shuzhijixianshuzhidebiaoshihepandingfangfa,yijijiangcedingzhihuojisuanzhiyubiaozhunguidingdejixianzhizuobijiaodefangfa。youxiaoshuziquedinghou,duiduoyudeweishujinxingxiuyue,yuanzeshisisheliuru,fengwushiqijinoushe。修xiu約yue時shi要yao注zhu意yi逢feng五wu時shi,如ru五wu後hou麵mian不bu為wei零ling時shi進jin一yi,五wu後hou麵mian為wei零ling時shi,五wu的de前qian一yi位wei奇qi數shu進jin一yi,偶ou數shu或huo零ling則ze約yue去qu,修xiu約yue時shi,也ye不bu能neng連lian續xu進jin行xing修xiu約yue。
- 有效數字的運算結果也隻能保留l位不確定的數字。加(jia)減(jian)運(yun)算(suan)時(shi),計(ji)算(suan)結(jie)果(guo)保(bao)留(liu)的(de)有(you)效(xiao)數(shu)字(zi)位(wei)數(shu)以(yi)各(ge)數(shu)據(ju)中(zhong)小(xiao)數(shu)點(dian)後(hou)位(wei)最(zui)少(shao)的(de)為(wei)準(zhun),即(ji)以(yi)絕(jue)對(dui)誤(wu)差(cha)最(zui)大(da)為(wei)準(zhun)。乘(cheng)除(chu)運(yun)算(suan)時(shi),保(bao)留(liu)的(de)有(you)效(xiao)數(shu)字(zi)位(wei)數(shu)?以有效數字位數最少的數字為準,即以相對誤差最大的為準。
(2)然後根據檢測標準的檢出限,確定計算的原始檢測數據應保留的最後一位數字,例如,一個方法的最低檢測質量濃度為0.02mg/L,則分析結果報0.088mg/L就不合理,應報0.09mg/L。 (3)最後按檢測標準的檢測結果保留位數的要求,對該數據進行選擇性修約,如其位數已符合或少於方法規定數,則保持不變,否則再進行修約,一次性修約至符合要求。
(1)檢測結果報告的示例
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常量組分分析中,含量≥10%的結果用四位有效數字表示;含量在1~10%的用三位有效數字表示,含量≤1%微量組分分析通常用兩到三位有效數字表示分析結果。如用滴定法或質量法檢驗,當被測物的濃度含量較高且取樣量較大時,測量的相對誤差可低至千分之一,則檢測結果可報告4位有效數字。使用各類儀器分析法檢驗時,檢驗結果的有效位數一般為2至3位,在檢測限附近時常為1位,所以實驗室審核者應注意檢測報告中不應出現5位及以上有效數字的檢測結果。
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測ce定ding結jie果guo的de計ji量liang單dan位wei應ying采cai用yong中zhong華hua人ren民min共gong和he國guo法fa定ding計ji量liang單dan位wei,並bing且qie一yi般ban要yao求qiu與yu判pan定ding標biao準zhun,如ru產chan品pin標biao準zhun或huo限xian量liang標biao準zhun,保bao持chi一yi致zhi,以yi便bian比bi較jiao和he評ping判pan,如按方法標準GB/T5009.22中9檢驗,稻穀黃曲黴B1為8.6ng/g,檢測報告應按限量標準GB2715-2005的規定換算報告為8.6ug/kg; 如按方法標準GB/T5009.15-2003第一法檢驗,小麥鎘含量為35 ug/kg,檢測報告應按限量標準GB2715-2005的規定換算報告為0.035mg/kg;
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分析結果在檢出限以下,可以用“未檢出”表述,並注明檢出限數值或以最低檢出限報告測定結果,如0.02mg/kg。
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平行樣測定結果在允許偏差範圍之內時,報告用其平均值表示測定結果,並報告計算結果表示到小數點後的位數或有效位數,首先,結果要保留到檢測方法要求的有效數字;其次,測定值的有效數的位數應能滿足衛生標準的要求。如大豆、菜籽等原油溶劑殘留GB2716-2005衛生標準要求是≤100mg/kg,而檢測方法GB/T5009.37要求保留3位有效數字,假如做出的數值是100.3 mg/kg,就可報告為100mg/kg。結論為合格, 而大豆、菜籽等三、四級成品油溶劑殘留衛生標準要求是≤50mg/kg, 假如做出的數值是50.34 mg/kg,就隻可報告為50.3mg/kg,結論為不合格。
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當被測物濃度含量太高或太低時, 應使用科學計數法,因有效數字來源於測量儀器,反映了測量儀器的測量精確程度,所以單位的變換不應改變有效數字的位數,如檢測數據12.2g/kg若標準中要用mg /kg和ug /kg作單位時,雖然從數學角度來看,可記為12200mg/kg和12200000ug/kg,但dan從cong測ce量liang角jiao度du來lai看kan,這zhe一yi做zuo法fa改gai變bian了le有you效xiao數shu字zi的de位wei數shu,是shi錯cuo誤wu的de采cai用yong科ke學xue計ji數shu法fa可ke以yi保bao證zheng在zai單dan位wei變bian換huan下xia,有you效xiao數shu字zi位wei數shu的de不bu變bian,因yin此ci,檢jian測ce報bao告gao中zhong要yao求qiu盡jin量liang使shi用yong科ke學xue計ji數shu法fa表biao示shi實shi驗yan數shu據ju。
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通常情況下,實驗做雙實驗,平行樣測定結果在允許偏差範圍之內時,報告用其平均值表示測定結果,但檢測分析也有一些特例,如油脂的色澤、麵mian粉fen的de磁ci性xing金jin屬shu物wu等deng測ce定ding結jie果guo要yao以yi高gao的de試shi驗yan結jie果guo為wei測ce定ding結jie果guo,而er不bu是shi平ping均jun值zhi,這zhe要yao引yin起qi注zhu意yi,不bu要yao按an習xi慣guan性xing處chu理li數shu據ju,否fou則ze也ye將jiang導dao致zhi檢jian驗yan結jie論lun錯cuo誤wu。
國標《GB/T 8170-2008數值修約規則與極限數值的表示和判定》指zhi出chu,在zai判pan定ding測ce定ding值zhi與yu計ji算suan值zhi是shi否fou符fu合he標biao準zhun要yao求qiu時shi,有you兩liang種zhong判pan別bie方fang法fa,即ji修xiu約yue值zhi比bi較jiao法fa和he全quan數shu值zhi比bi較jiao法fa。前qian者zhe是shi將jiang測ce定ding值zhi或huo計ji算suan值zhi經jing修xiu約yue後hou的de數shu值zhi與yu標biao準zhun規gui定ding的de極ji限xian數shu值zhi進jin行xing比bi較jiao,修xiu約yue位wei數shu與yu標biao準zhun規gui定ding的de極ji限xian位wei數shu一yi致zhi,後hou者zhe是shi將jiang測ce定ding值zhi或huo計ji算suan值zhi不bu經jing修xiu約yue而er用yong數shu值zhi的de全quan部bu數shu字zi與yu標biao準zhun規gui定ding的de極ji限xian數shu值zhi進jin行xing比bi較jiao,隻zhi要yao超chao出chu極ji限xian數shu字zi規gui定ding的de範fan圍wei,不bu論lun超chao出chu的de程cheng度du大da小xiao,都dou判pan為wei不bu符fu合he標biao準zhun要yao求qiu。GB/T 8170規定“標biao準zhun或huo有you關guan文wen件jian中zhong,對dui各ge種zhong極ji限xian數shu值zhi,包bao括kuo帶dai有you極ji限xian偏pian差cha值zhi的de數shu值zhi無wu特te殊shu規gui定ding時shi,均jun應ying使shi用yong全quan數shu值zhi比bi較jiao法fa,如ru規gui定ding采cai用yong修xiu約yue值zhi比bi較jiao法fa,應ying在zai標biao準zhun中zhong加jia以yi說shuo明ming。”如按GB/T5009.15檢測鎘,測出殘留含量為0.24mg/kg,它超出了GB2715國家標準規定0.2mg/kg的數字界限,檢測方法對有效數字規定為兩位,應使用全數值比較法,故不能修約成0.2mg/kg,結果判定應為不合格。目前在我們的國標中,很難見到明文要求用修約值比較法的?所以我們日常判定則隻能用全數值比較法。 由於測定值或計算值其本身也不是百分百準確的和可靠的,它不可能避免來自於測量設備、環境、人員、測量方法及被測對象等不確定因素的影響。日常所用的全數值比較法很有可能對被檢方造成不合理或不公正的結果,容易引出很多的爭議,甚至出現一些司法糾紛,因此中國國家實驗室認可委員會在《評審和報告符合規範的規則》中規定,“當檢測是為了將結果與限定值進行比較,而不是測量一個特定值時,必須評定不確定度。”同時,在GB/T27025《檢測和校準實驗室能力的通用要求》中也規定,“當不確定度與檢測結果的有效性或應用有關,或當不確定度影響到對規範限度的符合性時檢測報告中還需要包括有關不確定度的信息。” 現xian在zai計ji算suan器qi的de使shi用yong已yi普pu及ji在zai計ji算suan過guo程cheng中zhong多duo取qu幾ji位wei數shu字zi並bing不bu多duo花hua多duo少shao精jing力li,計ji算suan也ye不bu會hui有you什shen麼me困kun難nan,但dan是shi實shi驗yan結jie果guo的de正zheng確que表biao達da仍reng值zhi得de重zhong視shi,檢jian驗yan人ren員yuan應ying能neng準zhun確que判pan定ding實shi驗yan有you幾ji位wei有you效xiao數shu字zi,正zheng確que結jie果guo該gai怎zen麼me表biao示shi,管guan理li層ceng的de審shen核he者zhe或huo技ji術shu技ji術shu負fu責ze人ren、質量負責人更應審核把關各個環節檢測數據是否符合要求。因為作為對外服務的第三方檢測機構,檢測報告的嚴謹性、科ke學xue性xing集ji中zhong體ti現xian在zai檢jian測ce數shu據ju和he檢jian驗yan結jie論lun的de準zhun確que性xing上shang,要yao確que保bao檢jian測ce數shu據ju的de科ke學xue性xing和he準zhun確que性xing,質zhi檢jian機ji構gou的de管guan理li者zhe應ying采cai取qu多duo種zhong方fang式shi有you重zhong點dian地di培pei養yang和he提ti高gao專zhuan業ye技ji術shu人ren員yuan和he管guan理li人ren員yuan素su質zhi,培pei訓xun突tu出chu基ji本ben技ji能neng和he高gao精jing尖jian技ji能neng並bing重zhong,工gong作zuo中zhong按an照zhao國guo家jia標biao準zhun和he實shi驗yan室shi質zhi量liang控kong製zhi規gui範fan操cao作zuo,掌zhang握wo各ge環huan節jie檢jian測ce數shu據ju處chu理li和he質zhi量liang控kong製zhi的de技ji術shu要yao點dian,才cai能neng提ti高gao檢jian測ce技ji術shu水shui平ping和he實shi驗yan室shi管guan理li水shui平ping,更geng好hao地di向xiang社she會hui和he政zheng府fu部bu門men出chu具ju真zhen實shi的de檢jian測ce結jie果guo和he準zhun確que的de檢jian測ce結jie論lun。
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