四川出入境檢驗檢疫局食檢處 劉靈奕

 

2002年初，因氯黴素（CAP）殘留超標我國蜂產品全線退出歐盟市場，並在多國發生連鎖反應，2004年7月(yue)歐(ou)盟(meng)才(cai)解(jie)除(chu)對(dui)我(wo)國(guo)包(bao)括(kuo)蜂(feng)產(chan)品(pin)在(zai)內(nei)的(de)動(dong)物(wu)源(yuan)性(xing)食(shi)品(pin)的(de)禁(jin)令(ling)。目(mu)前(qian)中(zhong)國(guo)蜜(mi)蜂(feng)養(yang)殖(zhi)業(ye)的(de)獸(shou)藥(yao)殘(can)留(liu)監(jian)控(kong)體(ti)係(xi)仍(reng)處(chu)於(yu)逐(zhu)步(bu)規(gui)範(fan)之(zhi)中(zhong)
，加(jia)上(shang)蜜(mi)源(yuan)種(zhong)類(lei)多(duo)、分布廣
、放蜂環境複雜和養蜂員素質差異大等特點


，蜂產品的質量風險時時存在。要符合歐盟、美國、日本等國的獸藥殘留要求，使產品順利出口，需要將危害分析與關鍵控製點（Hazard Analysis ＆ Critical Control Point
，HACCP）理論與蜂產品生產的實踐緊密結合。

HACCP是一種確保食品安全的係統方法，是一種識別
、預防、控製或減少食品安全危害的有效手段。關鍵控製點（CCP）是能進行有效控製危害的加工點、步(bu)驟(zhou)或(huo)程(cheng)序(xu)。判(pan)定(ding)關(guan)鍵(jian)控(kong)製(zhi)點(dian)就(jiu)是(shi)針(zhen)對(dui)已(yi)辨(bian)明(ming)的(de)危(wei)害(hai)
，在(zai)本(ben)步(bu)驟(zhou)或(huo)隨(sui)後(hou)的(de)步(bu)驟(zhou)中(zhong)有(you)相(xiang)應(ying)的(de)預(yu)防(fang)措(cuo)施(shi)，而(er)且(qie)能(neng)在(zai)此(ci)步(bu)將(jiang)顯(xian)著(zhu)危(wei)害(hai)發(fa)生(sheng)的(de)可(ke)能(neng)性(xing)消(xiao)除(chu)或(huo)降(jiang)低(di)到(dao)可(ke)接(jie)受(shou)水(shui)平(ping)。CAP是蜂產品中的禁用藥，此獸藥殘留是與原料自身有關的危害
，為化學危害，控製CAP在原料的檢測和驗收中尤為重要。我們用下表對這一步驟進行分析。

 

 

接(jie)著(zhe)考(kao)慮(lv)其(qi)關(guan)鍵(jian)限(xian)值(zhi)的(de)問(wen)題(ti)。關(guan)鍵(jian)限(xian)值(zhi)是(shi)指(zhi)區(qu)分(fen)食(shi)品(pin)安(an)全(quan)可(ke)接(jie)受(shou)與(yu)不(bu)可(ke)接(jie)受(shou)之(zhi)間(jian)的(de)界(jie)限(xian)。關(guan)鍵(jian)限(xian)值(zhi)的(de)選(xuan)擇(ze)必(bi)須(xu)有(you)科(ke)學(xue)性(xing)和(he)可(ke)操(cao)作(zuo)性(xing)。如(ru)果(guo)過(guo)嚴(yan)，造(zao)成(cheng)即(ji)使(shi)沒(mei)有(you)發(fa)生(sheng)影(ying)響(xiang)到(dao)食(shi)品(pin)安(an)全(quan)危(wei)害(hai)而(er)就(jiu)要(yao)求(qiu)去(qu)采(cai)取(qu)糾(jiu)正(zheng)措(cuo)施(shi)
；如果過鬆，又會產生不安全的產品。一個好的關鍵限值應該直觀、易於監測
、僅基於食品安全、能使隻出現少量被銷毀或處理的產品就可采取糾正措施、不是GMP或SSOP措施以及不能違背法規。我們擬用過程統計控製（SPC）為關鍵控製點建立關鍵限值，這對蜂產品出口的生產加工企業有相當的參考價值和實際意義。

這(zhe)裏(li)引(yin)入(ru)基(ji)於(yu)相(xiang)似(si)合(he)成(cheng)算(suan)法(fa)的(de)聚(ju)類(lei)法(fa)，與(yu)傳(chuan)統(tong)的(de)層(ceng)次(ci)聚(ju)類(lei)法(fa)相(xiang)比(bi)，其(qi)優(you)點(dian)是(shi)能(neng)對(dui)先(xian)驗(yan)知(zhi)識(shi)不(bu)足(zu)的(de)複(fu)雜(za)性(xing)問(wen)題(ti)進(jin)行(xing)研(yan)究(jiu)和(he)能(neng)處(chu)理(li)傳(chuan)統(tong)方(fang)法(fa)感(gan)到(dao)棘(ji)手(shou)的(de)小(xiao)樣(yang)本(ben)數(shu)據(ju)
，該(gai)法(fa)將(jiang)數(shu)據(ju)模(mo)糊(hu)化(hua)後(hou)的(de)研(yan)究(jiu)更(geng)能(neng)接(jie)近(jin)描(miao)繪(hui)問(wen)題(ti)的(de)本(ben)質(zhi)。這(zhe)一(yi)特(te)點(dian)正(zheng)適(shi)於(yu)解(jie)決(jue)諸(zhu)如(ru)蜂(feng)產(chan)品(pin)原(yuan)料(liao)驗(yan)收(shou)中(zhong)氯(lv)黴(mei)素(su)關(guan)鍵(jian)限(xian)值(zhi)的(de)問(wen)題(ti)，為(wei)我(wo)們(men)用(yong)統(tong)計(ji)學(xue)方(fang)法(fa)解(jie)決(jue)在(zai)檢(jian)驗(yan)監(jian)管(guan)中(zhong)這(zhe)類(lei)實(shi)際(ji)問(wen)題(ti)打(da)開(kai)了(le)思(si)路(lu)，也(ye)是(shi)SPC與HACCP結合應用的一個好的實例。

 

用2種聚類法研究蜂產品原料檢測中氯黴素的關鍵限值

 

在各國氯黴素檢測水平中歐盟最嚴，歐盟規定進口蜂產品中的CAP殘留不得超過0.3ppb，其推薦方法是氣質聯用法（GC-MS）和液相－串聯質譜法（LC-MS/MS），它們具有靈敏度高
、選擇性好、可(ke)靠(kao)度(du)高(gao)的(de)特(te)點(dian)
，是(shi)動(dong)物(wu)源(yuan)性(xing)食(shi)品(pin)中(zhong)氯(lv)黴(mei)素(su)殘(can)留(liu)檢(jian)測(ce)的(de)最(zui)佳(jia)方(fang)法(fa)。但(dan)是(shi)高(gao)昂(ang)的(de)儀(yi)器(qi)費(fei)使(shi)該(gai)法(fa)在(zai)現(xian)階(jie)段(duan)難(nan)以(yi)推(tui)廣(guang)應(ying)用(yong)於(yu)原(yuan)料(liao)蜜(mi)的(de)收(shou)購(gou)和(he)篩(shai)檢(jian)
，企(qi)業(ye)隻(zhi)能(neng)采(cai)用(yong)ELISA法對原料進行檢測。受背景幹擾的影響，有些本來不含CAP的產品在ELISA法(fa)中(zhong)也(ye)會(hui)出(chu)現(xian)數(shu)值(zhi)，不(bu)少(shao)實(shi)際(ji)合(he)格(ge)的(de)蜂(feng)產(chan)品(pin)被(bei)判(pan)為(wei)不(bu)合(he)格(ge)，造(zao)成(cheng)加(jia)工(gong)企(qi)業(ye)和(he)蜂(feng)農(nong)的(de)經(jing)濟(ji)損(sun)失(shi)。所(suo)以(yi)本(ben)文(wen)要(yao)研(yan)究(jiu)的(de)問(wen)題(ti)就(jiu)是(shi)尋(xun)找(zhao)一(yi)個(ge)合(he)適(shi)的(de)用(yong)ELISA法檢測的關鍵限值作為原料檢測的判定標準

，使在此數值下的蜂產品用LC-MS/MS法（檢測限為0.3ppb）檢測的結果都合格
，從而提高蜂產品的出口合格率。

在研究方法上，根據88組國內蜂產品生產商ELISA法檢驗結果與相應的秦皇島蜂產品實驗室LC-MS/MS法檢驗結果的數據樣本，我們首先用層次聚類方法對0.3ppb的de標biao準zhun進jin行xing分fen析xi，然ran後hou用yong較jiao先xian進jin的de基ji於yu相xiang似si合he成cheng算suan法fa的de聚ju類lei方fang法fa對dui國guo內nei蜂feng產chan品pin生sheng產chan商shang檢jian驗yan氯lv黴mei素su含han量liang的de標biao準zhun做zuo進jin一yi步bu分fen析xi，最zui後hou結jie合he兩liang種zhong方fang法fa得de出chu蜂feng產chan品pin生sheng產chan商shang用yongELISA法檢驗氯黴素含量的判定標準（即原料檢測氯黴素這個CCP點的關鍵限值）。

 

1 數據樣本說明